北师大无机化学四版习题答案章碳硅硼.doc

第14章　　碳、硅、硼 14.1. 对比等电子体CO与N2的分子结构及主要物理、化学性质。 解：CO和N2是等电子体（14e），分子轨道能级图相似，分子中都有三重键：∶N≡N∶、 ，键能相近。一般条件下，两种物质都是气体，很少溶于水；熔、沸点，临界压力，临界温度等一些物理性质也相似。 但CO和N2分子中三重键特点并不完全相同，N2分子中负电荷分布是对称的，而CO却是不对称的。C原子略带负电荷，再加上C的电负性比N小，因此CO比N2较易给出电子对向过渡金属原子（离子）配位，除形成σ―配键外，还有π―反馈键形成，故生成的配合物较稳定。而N2的配位能力远不如CO，分子氮配合物远不如羰基化合物稳定。所以CO的键能虽比N2略大，但化学性质却比N2要活泼，不象N2那样“惰性”。 14.2 概述CO的实验室制法及收集方法，写出CO与下列物质起反应的方程式并注明反应的条件：（1）Ni ；（2）CuCl ；（3）NaOH ；（4）H2 ；（5）PdCl2 解：CO的实验室制法： 用排水集气法收集。 （1） （2） （3） （4） （5）　　　　CO + PdCl2 + H2O === Pd↓ + CO2 + 2HCl 14.3. 某实验室备有CCl4、干冰和泡沫灭火器（内为Al2(SO4)3和NaHCO3），还有水源和砂。若有下列失火情况，各宜用哪种方法灭火并说明理由： （1）金属镁着火； （2）金属钠着火； （3）黄磷着火； （4）油着火； （5）木器着火。 解： CCl4 干冰 泡沫灭火器 水 砂 理由 （1）Mg √ × × × √ Mg和CO2、酸、水反应 （2）Na √ √ × × √ Na和水、酸反应 （3）P4 √ √ √ √ √ P4和上述物质不起反应 （4）油 √ √ √ × √ （5）木器 √ √ √ √ √ 14.4. 标准状况时，CO2的溶解度为170 mL / 100g水： （1）计算在此条件下，溶液中H2CO3的实际浓度。 （2）假定溶解的CO2全部转变为H2CO3，在此条件下，溶液的pH值是多少？ 解：（1）溶解在水中的CO2大部分以弱的水合分子存在，只有1% ~ 4%的CO2与H2O反应生成H2CO3，实验测得：[CO2]/[ H2CO3] ＝ 600 标况下，CO2的摩尔溶解度为：1.70L / 22.4 L·mol–1 ＝ 7.59 × 10 –2 mol ·dm–3 溶液中H2CO3的实际浓度：[ H2CO3] ＝ 1/600 × [CO2] ＝ 7.59 × 10 –2 / 600 ＝ 1.27 × 10 –4 mol ·dm－3 （2） 平衡浓度 7.59 × 10 –2－x x x [H+] ＝ x＝ (7.59 × 10 –2 × 4.3 × 10 –7 )1/2 ＝ 1.81 × 10 –4 mol ·dm－3 pH ＝ －lg[H+] ＝－lg[1.81 × 10–4] ＝ 3.74\ 14.5. 将含有Na2CO3和NaHCO3的固体混合物60.0g溶于少量水后稀释到2.00L，测得该溶液的pH为10.6，试计算原来的混合物中含Na2CO3及NaHCO3各多少克？ 解 ：Na2CO3和NaHCO3水溶液为缓冲溶液 pH ＝ 10.6 [H+] ＝ 2.51 × 10 –11 mol ·dm－3 [H+] ＝ K2 × (C NaHCO3 /C Na2CO3 ) 设固体混合物中Na2CO3的含量为x克，NaHCO3的含量为(60.0－x)克 x ＝ 44.3克 则NaHCO3的含量 ＝ 60.0 － 44.3 ＝ 15.7 克 14.6. 试分别计算0.1 mol ·dm－3 NH4HCO3和0.1 mol ·dm－3（NH4）2CO3溶液的pH。（提示：NH4HCO3 按弱酸弱碱盐水解计算。） （已知：NH3·H2O Kb ＝ 1.77×10 –5 ；H2CO3 K1 ＝ 4.3×10 –7 ，K2 ＝ 5.61×10 –11 ） （1）0.1mol ·dm－3 NH4HCO3溶液pH值： 平衡浓度（mol ·dm－3） 0.1－x 0.1－x x x K h ＝ Kw / KNH3·H2O · K1H2CO3 ＝ 1.0×10 –14 / (1.77×10 –5×4.3×10 –7)＝ 1.31×10 –3 [x / (0.1－x )]2 ＝ 1.31×10 –3 x / (0.1－x )＝3.62 ×10 –2 x ＝[H2CO3] ＝ 3.49 ×10 –3 [HCO3–]