清洁生产工艺第六章.pptVIP

清洁生产工艺Cleaner Production and Green Technology 河北科技大学环境工程系 第六章 硫酸工业清洁生产工艺 目 录 6-1 硫酸生产概述 6-2 以硫酸为原料生产硫酸 6-3 硫酸清洁生产 6-1 硫酸生产概述 6-1-1 硫酸生产发展简述 6-1-2 硫酸的品种和规格 6-1-3 硫酸在国民经济中的作用 6-1-4 生产硫酸的原料 6-1-1 硫酸工业发展概述 铅室法 6-1-2 硫酸的品种和规格 工业硫酸国家标准GB-534-82 6-1-3 硫酸在国民经济中的作用 产品中含有硫酸根的 硫铵、过磷酸钙 硫化钠、硫酸钙、硫酸铝、硫酸镁、硫酸钡 铁、铜、镍、铬、锰、钙、铀、锌、溴等硫酸盐，各类矾类 产品中不含硫酸根的 湿法磷酸、盐酸、氢氟酸、硫化氢、二氯化钛、锌钡白 硅胶、醋酸、甲酸等的制造 铜、锌、镍、锂、钡、钠等金属冶炼 人造纤维及玻璃纸的凝固液 铜氨丝洗净 己内酰氨 利用磺化作用 石炭酸、间苯二酚、β-萘酚 多种染料中间体 对氨基苯磺酸、氯磺酸、氨基磺酸等的制造 利用脱水性 稀硝酸的浓缩 从醇类制醚类及烯烃等 氯气干燥剂等 利用作硝化助剂的 硝基笨、硝酸纤维素、苦味酸、TNT、硝化甘油 苯胺、α-萘氨 、各类染料及中间体的制造 硫酸参与反应或作催化剂 淀粉、木材（纤维素）糖化 饮料水制造、溴碘的制造 二氧化氯、乙醛、醋酸脂、其它脂肪酸脂、乙二醇 苯酚酯的制造、石油的烷基化、酚醛缩合等 利用作氧化助剂 重铬酸钾、醇、醛、酮 从有机物制造磺酸等 利用精制或清洗 石油精制、油脂洗净 铁、铜、青铜、银等制品的去锈 其 它 蓄电池 杀菌剂、杀虫剂、 防腐剂 媒染剂 橡胶再生 皮的脱毛、果实脱皮 6-1-4 生产硫酸的原料 （1）硫磺 （2）石膏 （3）冶炼烟气 （4）硫铁矿 硫磺 硫磺的来源有天然硫磺和以天然气、精炼有油、炼焦炉气等回收的硫磺、它是生产硫酸的理想原料之一，它不仅工艺简单、投资省、操作比较方便，而且不排烧渣，并大大减少废水排放，因此很受重视，特别近年来对硫酸的清洁生产及保护环境的要求日益提高，促进了硫磺制酸的发展。硫磺制酸在英美等国所占比重很大，但是许多国家包括我国在内硫磺资源不多，发展受到一定限制。 石膏 　　废石膏多来自磷酸、柠檬酸生产过程中排放的固体废弃物，利用石膏生产硫酸同时联产水泥是一较好的废物利用方式，该技术在国外发展较为迅速，在我国通过引进和消化吸收已成功建成了工业化生产装置。 冶炼烟气 　　在冶炼铜、锌、铅、镍钴等有色金属时，放出大量的二氧化硫烟气，大部分可以回收生产硫酸，这不仅经济上合理，而且消除了污染，保护了环境。目前我国利用有色金属冶炼烟气制酸有了很大发展。日本对此非常重视，技术比较成熟，1982年冶炼烟气制酸约为日本全国产量的60%。 硫铁矿 　　硫铁矿是硫化矿物的总称，常见的是黄铁矿，主要硫铁矿的颜色因所含杂质不同而呈灰色、褐绿色、浅黄铜色等，具有金属光泽，理论含硫量为53.46%，而普通硫铁矿中含硫为30~48%，矿中主要杂质有铜、锌、铅、砷、硒等的硫化物，钙、镁的碳酸盐和硫酸盐、二氧化硅和氟化物等。其中砷和氟对接触法制酸危害最大。 　　在我国广泛使用的含硫原料，仍然是硫铁矿，硫铁矿资源较丰富，分布较广。主要分布在云南、四川、广东等地。目前我国主要以硫铁矿为原料生产硫酸。 6-2 以硫铁矿为原料生产硫酸 6-2-1 硫铁矿的焙烧原理 6-2-2 炉气的净制 6-2-3 二氧化硫的催化氧化 6-2-4 三氧化硫的吸收 6-2-5 接触法生产硫酸的全部流程 6-2-1 硫铁矿的焙烧原理 1. 焙烧反应 2. 焙烧速率和影响因素 3. 硫铁矿的沸腾焙烧设备 4. 硫铁矿焙烧过程的物料衡算 1. 焙烧反应 硫铁矿的焙烧过程主要分为以下两个步骤： （1）硫铁矿受热分解为硫化铁和硫蒸气。其反应为： 此反应在500°C时进行，随看温度的升高反应急剧加速。 （2）硫蒸气的燃烧和一硫化铁的氧化反应 硫铁矿分解出来的硫蒸气，瞬即燃烧成二氧化硫： 硫铁矿分解出硫后，剩下的一硫化铁成多孔性物质，继续焙烧，当过剩空气量较多时，最后生成Fe2O3，烧渣呈红棕色，其反应为： 综合以上三个反应，硫铁矿焙烧的总反应为： 1. 焙烧反应 此外，二氧化硫在炉渣(Fe2O3)，的接触作用下，尚能生成少量的三氧化硫。硫铁矿中钙、 镁等的碳酸盐，受热分解产生二氧化碳和金属氧化物， 这些金属氧化物与三氧化硫作用能生成相应的硫酸盐；砷和硒生成氧化物，氟成为氟化氢； 在高温下都以气态混入炉气中。 2. 焙烧速率和影响因素 （1）温度的