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原子发射光谱法（AES） 原理 发射的定义：基态微粒吸收能量到达激发态，不稳定，迅速跃迁回基态，以光的形式释放能量。 基态 激发：低能级→高能级 激发态 驰豫：高能级→低能级 2、谱线强度： g，统计权重，正比 A，跃迁几率，正比 E，激发电位，负指数 T，激发温度 N，基态原子数，正比 T↑，谱线强度↑，T过高，谱线强度↓ 应用 1、定性（标准光谱图：在放大20倍的不同破断的Fe的光谱图上标出68种元素的主要谱线） 2、半定量（大概） 3、定量（准确）（自吸干扰的消除，自吸会使谱线强度↓） 自蚀 b lgI=lga+blgc 第二章 原子吸收光谱法（AAS） 一、原理 1、吸收的定义：基态粒子选择吸收特定频率的电磁波到激发态。 2、谱线及其测定 （1）宽度 （多普勒宽度、碰撞宽度、场致宽度、自然宽度） （2）朗伯比尔定律 二、应用 1、标准曲线法 2、干扰及其消除 干扰 谱线干扰 背景吸收 化学干扰 电离干扰 物理干扰 产生 1.光子非吸收线 2.原子化发射线 1.分子吸收 2.光散射 消除 1.提高分辨率，调整分析线 2.波形调制 1.氘灯扣除 2.蔡曼扣除 释放剂、保护剂、缓冲剂 消电离剂 缩小标准溶液与待测液的,异标准加入法 紫外可见分光光度法（UI-UIS） 以分子的外层电子吸收紫外可见光，在分子的电子能级发生跃迁的基础的分析方法。（使用材料简单，仪器造价低，广泛用于有机物的定量分析） 原理 分子光谱简介： 电子光谱,紫外可见光谱，能级差约为1-20eV。振转光谱，红外光谱，能级差约为0.05-1eV。转动光谱，远红外光谱，能级差约为0.005-0.05eV。 紫外光谱吸收光线 各类有机分子紫外光谱 应用 1.结构分析：分子骨架推断 由于特征性差，UV-VIS应用于结构分析有局限性，仅用于两个方面： 1.鉴定生色团种类 2.辅助确定分子结构 2.定量分析：多组分分析法 测定色素、蛋白质、核酸、激素 三、有机分子键、电子、轨道类型： 键的类型：σ键和π键 电子的类型：σ电子、π电子和n电子 轨道类型:σ成键轨道、π成键轨道、n非键轨道、π*反键轨道和σ*反键轨道 有机分子跃迁类型：σ→σ* 跃迁-单键,π→π*跃迁-双键、三键,n→σ*跃迁-单键、杂原子,n→π*跃迁-双键、杂原子,电荷迁移跃迁-取代芳烃 朗伯比尔定律 基本式：A=abc 摩尔式：A=εbc，使用广泛 质量式：A=Ebc 吸收曲线的绘制：将不同波长的单色光，依次通过待测物质，测得不同波长下的吸收参数，称为扫描。绘制吸收强度参数对波长的曲线，称为吸收曲线。 各类有机化合物的光谱： 1.两个术语（生色团、助色团） 生色团：能吸收紫外可见光产生电子跃迁的原子基团或结构体系称作生色团。 2.饱和烃及其衍生物 3.不饱和烃和共轭烯烃 4.羰基化合物 5.苯及其衍生物 6.稠环芳香烃和杂环化合物 饱和烃 饱和烃的衍生物 不饱和烃和共轭烯烃 羰基化合物 苯 苯的衍生物 σ→σ*跃迁 σ→σ*和n→σ*跃迁 π→π*跃迁 π→π*和n→π*跃迁 π→π*跃迁 有助色团，第三个吸收带增强，向长波移动 其他分析： 无机元素：和显色剂反应，食品添加剂和污染物，表面活性剂（洗涤、化妆、祛臭剂），鞣剂（皮革工业） 第四章 红外吸收光谱法（IR） 近红外：含H原子基团伸缩振的倍频吸收 中红外：大多数分子的基频振动 远红外：纯转动跃迁、晶格振动 红外吸收光谱法简介： 1.分子吸收中红外光，产生键的振动能级跃迁为理论基础 2.特征性强、操作性好、用量少、速度快、不破坏样品 3.广泛用于有机物的结构分析 一、原理： 1.分子振动和红外吸收 双原子分子的振动比较简单，就是伸缩振动。 多原子分子的振动比较复杂，分为三种：伸缩振动、面内变形振动、面外变形振动。 伸缩振动ν：对称、反对称 面内变形振动δ：剪式、摇摆 面外变形振动ω：扭曲、面外摇摆 红外吸收必须具备一个条件：偶极矩变化。即分子正负电荷中心发生位移。偶极矩变化和偶极矩是不同的，偶极矩是指分子正负电荷中心不重合。 2.红外谱区的划分（特征区） 特征区4000—1500 cm-1 4000-2500 含氢单键伸缩O—H、COO—H、N—H、C≡C—H 2500-2000 三键累积双键伸缩C≡C、C≡N、C=C=C、C=C=O 2000-1500 双键伸缩振动C=O、C=C、C=N、N=N、N=O 指纹区1500—670 cm-1 1500-1000非氢单键伸缩C—O、C—N、C—F、C—P、C—S 、含氢单键面内变形 1000-670 碳