《化工分离工程》PPT课件-第9讲 共沸精馏.pptVIP

化工分离工程 共沸精馏 Azeotropic Distillation 共沸精馏与萃取精馏的基本原理一样。不同之处在于公费精馏中溶剂（共沸剂）在影响原溶液组分之间的相对挥发度的同时，还与它们中的一个或数个形成共沸物。萃取精馏中溶剂作用原理原则上也都适合于共沸剂。 共沸物的特征: 共沸物类型: 均相共沸物; 非均相共沸物 二元共沸物,三元共沸物; ……… 具有最高恒沸点的二元非理想系统 共沸物的形成是由于系统与理想性有偏差的结果，若系统的压力不高，可以认为汽相为理想体系，根据二元均相共沸物的特征有： 纯组分之间饱和蒸汽压相差越小，则越有可能在较小的（正（负）偏差时形成共沸物，而且共沸组成也越接近等摩尔分率。 随着纯组分饱和蒸汽压差的增加，最低共沸物向含低沸点组分多的浓度区移动，而最高共沸物则向含高沸点组分多的浓度区移动。 系统的非理想性越强，则蒸汽压-组成曲线余越偏离直线，极值点也越明显。 根据共沸物特征定义： 这就是计算二元均相恒沸物组成的基本公式。除了上式之外，还需要另外一个关系才能完成计算，即： 在一直组分饱和蒸汽压，活度系数与温度与组成之间的关系后，对于T，P，X 三个参数，只要知道其中一个，利用试差便可以确定在给定条件下是否形成共沸物以及共沸物的组成等具体数值。以下通过具体例题来说明。 试求总压为86.659kPa时，氯仿（1）-乙醇（2）共沸物组分成与共沸温度。 已知： 解 分析： 这是一个一直压力求恒沸温度和组成的问题。因为温度为未知，故不能直接求出纯组分的饱和蒸汽压，也就不能求出活度系数的比值，因此不能直接求出恒沸点组成，对该问题，求解的程序为： 1 2 3 还有另外一种情况是： 压力的变化会改变恒沸物的组成，压力对恒沸物组成变化的关系在某些情况下对恒沸物的分离具有特别的意义，因为通过仅仅通过压力的变化就可以达到分离恒沸物的目的。 关于压力对很沸物组成的影响关系比较复杂，有人提出了压力对恒沸物组成改变的一般规律为：对二元正偏差体系，共沸物组成向蒸汽压急剧增加的组分移动，根据Clausius方程，压力增加，最低恒沸物的组成向摩尔潜热大的组分移动，最高恒沸物的组成向摩尔潜热小的组分移动。 对于二元非均相恒沸物，最重要的一类是在恒温下，两液相共存区的溶液蒸汽压大于纯组分的蒸汽压，且蒸汽组成介于两液相组成之间，这种非均相恒沸物体系在恒沸物分离中得到了广泛应用。 对这类体系有： 利用该式可以定性分析： 若 E＜1 形成非均相恒沸物 相对挥发度相差小，且互溶度小，形成共沸物的可能性大 若给定压力，则联立求解上述方程可得温度及各组分在各相中的组成 若给定了活度系数模型，则先假设温度，求出饱和蒸汽压，进而求出了活度系数比值，试差求出液相组成，利用压力校核温度假设。 对三元均相恒沸物 在共沸精馏中，溶剂的选择十分重要，选择的共沸剂通过与系统中某些组分形成共沸物，使汽-液平衡向有利于原组分分离的方向转变。共沸剂的目的或是分离沸点相近的组分，或是从共沸物中分离一个组分。 若分离一个负偏差共沸物或沸点接近的混合物，共沸剂应该满足： ① 仅与原溶液中的一个组分形成二元正偏差共沸物， ② 或分别与两组分形成二元正偏差共沸物，但这两个共沸物有明显的沸点差。 ③ 或与原溶液中二组分生成三元正偏差共沸物，其共沸点温度比任何二元共沸物沸点都显著地低。三元共沸物中原有组分的组成之比与该两组分在原溶液中只比不同，三元共沸物必须容易分离，生成非均相共沸物更为理想。 若分离一个二元正偏差共沸物，共沸剂应该足： ① 与原溶液中的一个组分形成二元正偏差共沸物，其共沸温度比原共沸物明显降低 ② 或与原溶液生成三元正偏差共沸物，其共沸点温度显著降低。且共沸物中原二元组分的组成之比不同于元共沸物中两组分之比。 组分的浓度以摩尔分率，质量分率表示均可。本章中 xA、xB、xS分别表示 A、B、S 的质量分率。 组成表示法 物料衡算与杠杆规则 1、双结点溶解度曲线（Binodal solubility curve） 2、获取溶解度曲线的实验方法 3、混溶点 4、临界混溶点 P（Plait point） 5、联结线 (Tie line)： 6、辅助曲线（Auxiliary curve） 辅助曲线（Auxiliary curve） 三、直角坐标系表示的相平衡关系 四、萃取在三角形坐标图上的表示法 以丙酮为共沸剂分离环己烷-苯二元共沸物，环己烷与苯形成共沸物，共沸温度为77.4℃， 丙酮与环已烷形成共沸物，共沸温度为53.1 ℃，若