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空分培训教材 第一节 概述 空气是一种取之不尽的天然资源，它由具有丰富用途的氧气、氮气、氩气等气体组成。这些气体在空气中是均匀地相互混合在一起的，要将他们分离开来是比较困难的，为此近百年来，随着工业技术的发展，对空气的分离形成了三种技术方法：吸附法、膜分离法及低温法。 吸附法是一种利用分子筛对不同分子的选择吸附性能来达到最终分离目的的技术，该技术流程简单，操作方便，运行成本低，但获得高纯度产品较为困难，而且装置容量有限，所以该技术有其局限的应用范围。 膜分离法利用的是膜渗透技术，利用氧、氮通过膜的速率的不同，实现两种组分的粗分离。这种方法装置更为简单，操作方便，投资小但产品只能达到28% --35%的富氧空气，且规模只宜中小型化，只适用于富氧燃烧及医疗保健领域应用。 低温法是利用空气中各组分沸点的不同，通过一系列的工艺过程，将空气液化，并通过精馏来达到不同组分分离的方法。这种方法较前两种方法可实现空气组分的全分离、产品精纯化、装置大型化、状态双元化（液态及气态），故在生产装置工业化方面占据主导地位。和传统的分离相比，这些气体的分离需在100K以下的低温环境下才能实现，所以称之为低温法（或深冷法）。 我们在这所要介绍的就是低温法空气分离技术。 空气的性质及分离原理 一．空气的一般性质 空气是一种混合物,除含有其固定的氧、氮、氦、氖、氩、氪、氙、氡组份外，还含有水蒸气、二氧化碳、乙炔以及少量机械杂质，其组成如表1所示，各组分气体的物化参数如表2所示: 表1 空气的组成 成分 体积 % 重量 % 成分 体积 % 重量 % 氧 20.93 23.1 氪 1.08×10-4 3×10-4 氮 78.03 75.6 氙 0.08×10-4 0.4×10-4 氩 0.932 1.286 氡 6×10-10 二氧化碳 0.03 0.046 氢 0.5×10-4 0.036×10-4 氖 (15-18)×10-4 12×10-4 臭氧 (0.01-0.02) ×10-4 0.2×10-4 氦 (4.6-5.3)×10-4 0.7×10-4 表2 几种气体的基本物化常数 名称 分子式 分子量 气体重度 正常沸点(760mmHg) 临界点 760mmHg 温度 液体重度 温度 压力 kg/m3 K/℃ kg/m3(℃) K/℃ 大气压 空气 28.95 1.293 78.81/-194.35 861(-194) 132.51/-140.65 38.4 氧 O2 32 1.429 90.19/-182.97 1140(-182.8) 154.34/-118.82 49.71 氮 N2 28.016 1.2507 77.35/-195.81 808(-196) 126.03/-147.13 33.49 氩 Ar 39.94 1.782 87.46/-185.7 1374(-183) 150.73/-122.43 48 二氧化碳 CO2 44.01 1.977 194.96/-78.2 1155(-50) 304.26/-31.1 72.9 乙炔 C2H2 26.02 1.1747 升华189.56/-83.6 613(-80) 308.71/35.55 61.65 氙 Xe 131.3 5.86 165.15/-108 氪 Kr 83.8 3.74 119.95/-153.2 209.4/-63.75 54.3 二. 空气分离的基本原理 空气压缩、空气净化、换热、制冷与精馏是空分的五个主要环节。现以此来做理论介绍： 1.制冷 空气是在-170℃以下的精馏塔中进行分离的,所以说通过制冷,获得所需的低温并维持这个环境,是空气分离的基本前提条件。 制冷的方法有两种:节流与膨胀。为了直观地描述这两种热力学过程，先引入温—熵图。 (1).温熵图（T---S图） 温熵图是以温度为横坐标，熵为纵坐标的热力学函数图。图中向上凸起的曲线叫“饱和曲线”，饱和曲线有两部分组成，左半边称为饱和液体线，右半部分称为饱和蒸汽曲线,两条曲线的汇合点称为临界点.在临界点所对应的温度称为临界温度,对应的压力称为临界压力。临界点是气体与液体相互转化的极限(见图1) 图1 温熵图(T—S图) 饱和曲线和临界点将此图分为三个区域（见图2）: T III I II S 图2 T – S图 I区：临界温度以下，饱和液体曲线左边的区域为过冷液相区。 II区：饱和液体曲线和蒸汽曲线下面的区域为气液共存区。 III区：临界温度以上，饱和蒸汽曲线右测区域为过热蒸汽区。 临界点的存在说明：只有气体的温度低于其临界温度时