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效应颜料：过去、现在和未来(Ⅰ) ? ? 1前言 ????由于流行时尚，汽车及其他消费市场的需求推动，能产生特殊效应的颜料（如随角异色效应或装饰性花纹效应），具有增长的经济价值并且能在各种工业产品及终端用户中得到推广应用。在装饰用途方面，特殊的效应颜料具有以下三种优势：（a）这种颜料能创造光学深浅莫测的幻觉，例如在轿车涂料中采用珠光颜料就能观察到这种现象；（b）这种颜料能产生难以捉摸的随角异色吸引眼球的惊奇色彩效果，例如可用于轿车涂料或装饰性彩印中；（c）这种颜料能模拟天然珍珠的效果应用于钮扣、塑料瓶以及很多其他装饰性物件中。 ????在很多不同的工业产品及终端用户应用中都可以发现有闪光的，虹彩的及随角异色效应的光学效果。这些效应常用于功能性目的，例如安全防伪印刷或滤光器，以及应用于装饰性目的，例如，化妆品、塑料、印刷品、工业涂料及轿车漆。在防伪领域中，例如随角异色光学效应不会轻易地被复印机或摄影技术所复制。如果有类同产品可利用时才可能进行伪造，这样就使伪造要花费更多的精力和财力。因此珠光颜料及多膜层光学颜料被很多国家用于钞票的防伪。 ????特别制作的光学多层聚合物膜以及平行定向排列的效应颜料在实用介质中可以反射一部分可见光。这样就可用作为装饰性或功能性的光学系统。作为功能性应用的一个实例是在温室中采用特别效应颜料，这样就能影响某些光线的透射和反射，从而对植物的生长产生影响。 ????将效应颜料用于装饰中有三个优势。一是具有光深浅莫测的幻觉，这种现象由珠光颜料层状半透明粒子的多层次排列而产生。这种幻觉是由于颜料和基料之间的不同界面以及效应颜料本身诸边界层对光线反射的结果所致。在模压拉伸面时如在轿车挡泥板表面上，这种幻觉效应特别明显。美国40%以上以及欧洲30%以上的轿车涂料中都含有珠光颜料。 ????二是令视觉捉摸不定的惊奇的随角异色效应。因此，这种有特别效应的颜料常常被用于需美化和吸引眼球效果的应用中。第3个优势是能模仿天然珍珠的效果而用于制造钮扣、塑料瓶以及其他各种物品。 ????光学效应如直接光反射，多层次光反射，光干涉，和色游动（travel）（强烈的随角光学效应），通过采用加入实用体系中平行定向排列的特别设计的效应颜料就能达到，而且还可通过采用多层次充填的膜层来达到。这种膜基本上是由连续的、不含颜料的无机或有机聚合物构成，其膜厚为几微米至几百微米。这些膜基本上由具有折光率不同的交替层的多层次体系构成的。在另一方面，因为效应颜料的似片状粒子群体具有很容易形成平行定向排列的能力，所以效应颜料在实用体系中能产生光学感染力。粉末涂料的应用中，在某些情况下片状颜料很难形成定向排列，但是也能得到强烈闪光的色彩效应。即使在粒子有一部分呈现不规则排列情况下，也有可能产生反射，多层次反射，干涉，不过这样得到的效应是有差别的。 ????本文特别着重论述在实用体系中效应颜料与填充光学膜的比较，列举了各种效应颜料的类型，分析效应颜料的分析方法和效应颜料粒子定向排列与粒子几何形状之间的关系。 2效应颜料与填充光学膜的比较 ????效应颜料在装饰性和功能性应用中与填充光学膜比较，具有以下优势： ????·与有关的各种应用体系能容易地拼混； ????·能与其他颜料混合而产生各种不同的色彩效果； ????·容易获得更“闪烁”的效果，这是因为单一粒子被目视分辨到一定程度而显现出各种结构效应； ????·采用片状颜料的不同粒径就可增加光学性和功能性效应的变化种类； ????·生产成本易于接受； ????·生产无环境污染； ????·采用很简便的施工方法就能使所需的效应展示在表面，这些施工方法例如有喷涂、印刷、模压等。 ????与此相反，填充的膜在大多数情况下只能以很有限的方式加以应用，甚至有时在实际中还不可能被使用。因此，涉及装饰性及功能性效应（例如，导电性、红外光反射性）的新材料发展时，很明显要定位在片状效应颜料粒子上。 3填充光学膜的制备及类型 ????填充的光干涉膜可以用下列三种不同方式制备： ????气相沉积法（用于无机膜制备）； ????液相沉积法（用于无机和有机膜制备）； ????注模或挤压技术（用于有机膜制备）。 ????气相沉积法可用两种主要方法完成，即物理气相沉积（PVD）和化学气相沉积（CVD）。工业上采用PVD法是高真空蒸发（用电流或电子枪进行加热蒸发），磁控管溅喷，离子镀，离子辅助蒸发。实用的CVD法是低压CVD法，等离子激发CVD法。MOCVD法则采用金属有机母体，使它发生分解或与其他气体化合物进行反应。 ????用作填充的光学膜形成物的大多数底材为低折光率的材料，如玻璃或聚合物。因此，形成的膜应具有比底材更大的折光率，以便能获得反射和干涉现象。二氧化钛和二氧化锆常常被用作膜层材料，而其他化合物如硫化锌和五氧化钽或者金属被沉