聚丙烯腈基碳纤维及其应用.doc

PAN基碳纤维及其应用 （南通大学 纺082 0815012038 朱琴） 摘 要：聚丙烯腈基碳纤维是一种力学性能优异的新材料，在航空、航天、建筑、体育、汽车、医疗等领域得到广泛的应用。本文简要介绍了PAN基碳纤维的结构、性能、制备、碳纤维的应用领域以及面临的挑战，并对未来发展提出了一些建议。 关键词：PAN基碳纤维、结构、性能、制备、应用、挑战 碳纤维可分别用聚丙烯腈纤维、沥青纤维、粘胶丝或酚醛纤维经碳化制得，其中的聚丙烯腈(PAN)基碳纤维用途最广、用量最大、发展最为迅速，在碳纤维生产中占有绝对优势。目前世界主要PAN基碳纤维生产厂家的总生产能力已达到3．65万t的规模，仅次于劳纶，跃居世界高性能纤维的第2位。碳纤维足军民两用新材料，是我国目前乃至今后相当长一段时间内鼓励优先发展的高科技纤维之一，也是国家迫切需要短期内突破的高新技术纤维品种。随着近年来我国对碳纤维的需求量日益增长，碳纤维已被列为国家化纤行业重点扶持的新产品，成为国内新材料产业研发的热点。 一、PAN基碳纤维的结构 聚丙烯腈基碳纤维是以聚丙烯腈纤维为原料制成的碳纤维，主要做复合材料的增强体。碳纤维是由片状石墨微晶沿纤维轴向方向堆砌而成的所谓“乱层”结构，通常也把碳纤维的结构看成由两维有序的结晶和孔洞组成，其中孔洞的含量、大小和分布对碳纤维的性能影响较大。碳纤维各层面间的间距约为3.39～3.42?，各平行层面间的各个碳原子，排列不如石墨那样规整，层与层之间借范德华力连接在一起。 二、PAN基碳纤维的性能 碳纤维有通用型（GP）、高强型（HT）、高模型（HM）、高强高模（HP）等多种规格。见表1 表1 碳纤维的规格与性能 规格 高强型HT 高模型HM 通用型GP 高强高模型HP 直径/μm 7 5~8 9~18 强度/（×103Mpa） 2.5~4.5 2.0~2.8 0.78~1.0 3.0~3.5 模量/（×103Gpa） 2.0~2.4 3.5~7.0 3.8~4.0 4.0~8.0 伸长/% 1.3~1.8 0.4~0.8 2.1~2.5 0.4~0.5 比重/（g/cm3） 1.78~1.96 1.40~2.00 1.76~1.82 1.9~2.1 碳纤维有如下的优良特性：① 比重轻、密度小；② 超高强力与模量；③ 纤维细而柔软；④ 耐磨、耐疲劳、减震吸能等物理机械性能优异；⑤ 耐酸、碱和盐腐蚀，可形成多孔、表面活性、吸附性强的活性炭纤维；⑥ 热膨胀系数小，导热率高，不出现蓄能和过热；高温下尺寸稳定性好，不燃，热分解温度800℃，极限氧指数55；⑦导电性、X射线透过性及电磁波遮蔽性良好；⑧ 具有润滑性，不沾润在熔融金属中，可使其复合材料磨损率降低；⑨ 生物相容性好，生理适应性强。 碳纤维的化学性能与碳十分相似，在空气中当温度高于400℃时即发生明显的氧化，氧化产物CO2、CO在纤维表面散失，所以其在空气中的使用温度不能太高，一般在360℃以下。但在隔绝氧的情况下，使用温度可大大提高到1500℃～2000℃，而且温度越高，纤维强度越大。碳纤维的径向强度不如轴向强度，因而碳纤维忌径向强力（即不能打结）。 三、PAN基碳纤维的制备 无论均聚或共聚的聚丙烯腈纤维都能制备出碳纤维。为了制造出高性能碳纤维并提高生产率，工业上常采用共聚聚丙烯腈纤维为原料。对原料的要求是：杂质、缺陷少；细度均匀，并越细越好；强度高，毛丝少；纤维中链状分子沿纤维轴取向度越高越好，通常大于80%；热转化性能好。 生产中制取聚丙烯腈纤维的过程是：聚丙烯腈树脂→聚丙烯腈纤维→预氧化→碳化→石墨化→表面处理→卷取→碳纤维。 先由丙烯腈和其他少量第二、第三单体(丙烯酸甲醋、甲叉丁二酯等)共聚生成共聚聚丙烯腈树脂(分子量高于 6～8万) 然后树脂经溶剂(硫氰酸钠、二甲基亚矾、硝酸和氯化锌等)溶解，形成粘度适宜的纺丝液，经湿法、干法或干-湿法进行纺丝，再经水洗、牵伸、干燥和热定型即制成聚丙烯腈纤维。 预氧化处理是纤维碳化的预备阶段。首先要将聚丙烯腈纤维放在空气中或其他氧化性气氛中进行低温热处理，即预氧化处理，使聚丙烯腈纤维直接加热不熔不燃，保持其原来的纤维状态。一般将纤维在空气下加热至约270℃，保温0.5h～3h，聚丙烯腈线性高分子受热氧化后，发生氧化、热解、交联、环化等一系列化学反应形成耐热梯形高分子，颜色由白色逐渐变成黄色、棕色，最后形成黑色的预氧化纤维。 再将预氧化纤维在氮气中进行高温处理(l600℃)，即碳化处理，则纤维进一步产生交联环化、芳构化及缩聚等反应，并脱除氢、氮、氧原子，最后形成二维碳环平面网状结构和层片粗糙平行的乱层石墨结构的碳纤维。 四、PAN基碳纤维的应用市场 碳纤维除用于高温绝热材料及除电刷子之外，一般并不单独使用，常加入到树脂（以环