12《仪器分析》原子发射光谱法.ppt

原子发射光谱法（AES） 1 概述 2 原子发射基本原理 3 原子发射光谱分析仪器 4 原子发射光谱定性分析 5 原子发射光谱定量分析 6 原子发射光谱半定量分析 7 光电直读等离子体发射光谱仪 8 火焰光度法 当分析准确度要求不高，只要求给出大致含量时，可进行快速的半定量分析。 （1）谱线呈现法 谱线呈现法是基于待测元素的谱线数目随试样中被测元素含量的增大而增多的情况，在一定条件下可以根据谱线的数目估计其元素的含量范围。 （2）谱线强度比较法 配制一系列不同浓度的被测元素标准溶液，将试样及标样在同一实验条件下摄在同一块感光板上，在映谱仪上比较同一谱线的黑度，若两者黑度相同，则浓度相同；若试样黑度在相邻两标样的黑度之间，则试样的浓度在两标样的浓度之间。这种方法称为谱线强度比较法，相当于使用pH试纸的色阶。 光电直读光谱仪利用光电法直接测定光谱线的强度。由于ICP激发光源的突出优点而得到广泛的应用，目前在商品光谱仪器中占主要地位。 出射狭缝 光栅 罗兰圆 光电倍增管 入射狭缝 光栏 多通道光电直读等离子体光谱仪示意图 在直流电弧中，弧焰温度取决于弧隙中气体的电离电位，一般约4000K～7000K。电极头本身的温度较弧焰温度低，且与电流大小有关，一般情况下，阳极温度可达4000K，阴极温度则在3300K以下。 优点：电极头温度高，适于难挥发元素的分析；蒸发能力强，可使70种以上的元素激发；分析的绝对灵敏度高，光谱的背景小，适宜于痕量元素的定量分析，尤其适合于元素的定性分析。 缺点：放电不稳定，弧光漂移不定，再现性差，自吸现象严重，不宜作高含量的定量分析及低熔点元素的分析。 （2）交流电弧 交流电弧的电弧电流有脉冲性，电流密度较大，弧温较高，略高于4000K～7000K，稳定性比直流电弧高，操作简便安全，重现性与精确度较好，适于进行定性、定量分析，常用于金属及合金中低含量元素的定量分析。 由于电极的温度较低，蒸发能力较差，定量分析时灵敏度较直流电弧低。 （3）高压火花 这种光源的特点是放电的稳定性好，由于高压火花放电的时间极短，在放电一瞬间电流密度很大，因此弧焰瞬间温度可达10000K以上，可激发电离电位能较高的元素，产生的谱线主要是离子线，称为火花线，适于定量分析及难激发元素的测定。 由于每次放电后间隙时间较长，电极头温度较低，蒸发能力差，适合于分析低熔点样品。灵敏度较差，背景大，不适宜作痕量元素分析。同时应注意高压安全。 （4）电感耦合等离子体(ICP)光源 ICP光源是目前原子发射光谱法中应用广泛的光源，由高频发生器、等离子体炬管、雾化器三部分组成。 在ICP光源中，试样在高温下蒸发成为气体，由于运动粒子的相互碰撞和激发，气体中产生大量的分子、原子、离子、电子等，这种电离了的气体在宏观上呈电中性，称为等离子体。在惰性气体的保护下，对大多数元素都有很高的分析灵敏度，可以同时测定几十种元素。 ICP－AES特点： I、ICP光源的工作温度高于其他光源，中央通道处达到6000－8000K，等离子体核心处高达10000K。在惰性气体的保护下，原子化条件极为良好，有利于难熔化合物的分解和元素的激发，因而对大多数元素都有很高的分析灵敏度。 II、高频发生器频率高时，等离子体呈环状，外层电流密度大，中心轴线小，相应地，表层温度高，有利于从中央通道进样 而不影响等离子体的稳定性。同时，由于从温度高的外围向中央通道气溶胶加热，不会出现自吸，达到扩展了测定的线性范围，4－5数量级。 III、ICP光源中电子密度高，碱金属的电离在ICP中不会造成很大的干扰。 IV、ICP是无极放电，没有电极污染。 V、载气流速低，有利于试样在中央通道充分激发，耗样量少。 VI、一般以氩气为工作气体，由此产生的光谱背景干扰很少。 2、光谱仪（摄谱仪） 光谱仪是用来观察光源光谱的仪器，它将光源发射的电磁波分解成按一定次序排列的光谱。 根据接受光方式的不同，分为看谱法、摄谱法和光电法。 三种分方法的原理基本相同，即将发射的复合光通过入射狭缝射在分光元件上，使之色散成为光谱，然后通过测量谱线而检测试样中的元素。区别在于看谱法用人眼接收，摄谱法用感光板接收，光电法用光电倍增管、阵列检测器接收。 （1）棱镜摄谱仪 棱镜摄谱仪的主要部件 照明系统－由透镜组成，使光均匀地照明于狭缝S，并使感光板上所得谱线每一部分都很均匀，一般采用三透镜照明系统。 准光系统－包括狭缝S和准光镜O1，使通过狭缝S的