光电直读光谱仪分析碳素钢中C、Si、Mn、P、S元素含量的不确定度评定.docVIP

光电直读光谱仪测定碳素钢中C、Si、Mn、P、S 元素含量的不确定度评定 1 目的 用光电直读光谱法测定碳素钢中C、Si、Mn、P、S元素的含量。 2 试验部分 试验设备：光电直读光谱仪WLD—4C（北京现代瑞利） 试验方法：依据GB/T4336—2002《碳素钢和中低合金钢 火花源原子发射光谱分析法（常规法）》进行试验。 试验过程：先用标准试样对直读光谱仪进行校准，然后用光谱磨样机将试样表面加工成光洁平面，置于直读光谱仪的激发台上，加电激发，平行测试5次。 3 不确定度来源分析 从整个操作过程分析，影响光谱分析元素不确定度的因素有以下几个方面： （1）人员。包括测试人员的质量意识、技术水平、熟练程度及身体素质。测试人员对试样的激发操作点不同引起测试结果偏差。 （2）仪器。光谱仪的稳定性；光源的性能及其再现性；氩气系统的稳定程度（包括净化程度、压力、流量等）；试样加工设备及电源稳压系统的精密度和所有这些设备的维护保养状态；引起光谱仪的工作曲线的不确定度；标准试样的不确定度，导致分析曲线的不确定度。 （3）试样。包括试样成分的均匀性，重复性，热处理状态及组织结构状态。标准试样及控制试样成分的均匀性，成分含量标准的可靠性、其组织结构与被测试样的组织结构的同一性以及制样表面的光洁度。 （4）分析方法。分析方法本身的不确定度。校准曲线的制作及其拟合程度，操作规程（包括仪器参数的选择，干扰元素的修正方式等）。 （5）环境。实验室的温度、湿度、噪声和清洁条件等。 4 建立数学模型 建立与被测量有影响的量的函数关系： y=x+b 式中：y—修正值 x—测量值 b—校正值 5 分析计算各相对标准不确定度 5.1 由测试人员引起的不确定度 光谱分析试验由同一测试人员进行试验，不存在技术水平、操作熟练程度方面的偏差，因此由人员引起的不确定度可以忽略。 5.2 直读光谱仪的相对标准不确定度 根据直读光谱仪的计量校准证书，可以得出当K=2时的各元素的扩展不确定度，见表1： 表1 直读光谱仪校准证书中各元素的不确定度 元素 C Si Mn P S 标准值 /% 1.27 0.517 1.27 0.040 0.026 扩展不确定度 /%(k=2) 0.02 0.010 0.022 0.003 0.004 分别计算可以得到相对标准不确定度： ； ； ； ； 。 5.3 光谱仪工作曲线的相对标准不确定度 从光谱仪的工作原理可知，分析曲线的不确定度与测试结果的范围关系较大，用国家级标准样品GSB 03—2021—2006的一套标样，获得7个点的坐标，制作各元素的分析曲线。计算机以最小二乘法拟合出各元素的分析曲线。本文以实验的残差值的百分比进行曲线的不确定度评定。 C元素的分析曲线为： ； 统计数据见表2所示。 表2 C元素工作曲线的统计数据 样品名 强度比 标准值 % 计算值 % 残差值 % 残差值百分比 % 18201a 14234 0.0440 0.0419 0.0021 4.8894 18207a 29022 0.1440 0.1516 -0.0076 -5.1421 18202a 41537 0.2470 0.2425 0.0045 1.8386 18203a 54215 0.3310 0.3329 -0.0019 -0.5724 18205a 67877 0.4310 0.4283 0.0027 0.6284 18204a 93559 0.6030 0.6021 0.0009 0.1494 18206a 132841 0.8530 0.8541 -0.0011 -0.1289 由贝塞尔公式得残差值的百分比的标准偏差为：2.780×10-2； 因为本曲线取7个点，则残差值百分比的平均值的标准偏差为： ； Si元素的分析曲线为： ； 统计数据见表3所示。 表3 Si元素工作曲线的统计数据 样品名 强度比 标准值 % 计算值 % 残差值 % 残差值百分比 % 18207a 7385 0.1680 0.1695 -0.0015 -0.8889 18205a 9014 0.2120 0.2105 0.0015 0.7101 18204a 17987 0.4660 0.4635 0.0025 0.5379 18203a 23325 0.6400 0.6353 0.0047 0.7371 18206a 27192 0.7540 0.7698 -0.0158 -2.0738 18202a 34309 1.0500 1.0391 0.0109 1.0435 18201a 45765 1.5300 1.5321 -0.0021 -0.1372 由贝塞尔公式得残差值的百分比的标准偏差为：