Chapter 4 Surfactants in Solution 界面活性剂在水中的现象.ppt

Chapter 4 Surfactants in Solution 界面活性劑在水中的現象 表面活性劑在生物中的現象: 細胞膜 * 界面活性劑有親水基及親油基,親油基的部份喜歡和親油基或油性物質聚在一起 ,親水基曹向水方向, 親油基和親水基的形狀大小決定其組成的型式 界面活性劑在水溶液中的各種行為。 界面活性劑油低濃度到高濃度間的各種現象。 Tk(Kraft Temperature)與碳鏈長度有關，代表的是溶解現像，親油基的結晶性也會影響Tk。 Micelle (微胞) Micelle是界棉活性劑做用的最主要型式 目前已有許多方式檢測如NMR，EPR及X-Ray 或是散射的儀器可測試 型式有 球型、 Emulsion、 Microemulsion、 Viscicle。 一個微胞同常有30-200個界面活性劑分子,稱之為Aggregation Number。 Tk(Kraft Temperature)與碳鏈長度有關，代表的是溶解現像，親油基的結晶性也會影響Tk。 nS←→ Sn，S為界面活性劑單體; Sn代表界面活性劑聚集的微胞 Km = [Sn]/[S]n Km代表微胞形成的平衡常數 一旦微胞濃度形成，在物以類聚的狀態下，界面活性單體會前往微胞處。 當達到cmc，游離界面活性劑濃度固定在cmc的濃度下，多出界面活性劑的全形成微胞 在熱力學而言，微胞是熱力學安定的，數屬於低位能，但主要的趨動力是Entropy Effect。 Critical Packing Parameter，三要素: 親油基體積(v)、親水基體積((a0)、鏈長度(lc) Pc = v/(a0 x lc) 球形(Spherical) 平面雙層(Lamelar) 逆微胞(Invert Micelle) 牒型(Disk) 柱狀(Rod Like) Viscle 高電解質及高電荷配位離子會使得親水基相對變小(使a0變小)導致連續層狀或柱狀 多雙鍵會使長度變短(lo變小)，傾向層狀或Viscles，或逆微胞(Inverted Miclle) 小親水壹基及帶有兩長鏈的親油基會形成逆微胞(Inverted Micelle) 決定微胞大小的因素是Aggregation Number 即一個微胞中界面活性劑的數量 與界面活性劑本身的親油性有關(碳鏈長短) 離子型界面活性劑親水性較強，Aggregation Number較少 碳鏈越長Aggregation Number愈多(Table 4.4 ) 若有高電解質濃度或是高電荷的配位離子，其親油性會增加，Aggregation Number會增大 溫度上升時離子型的Aggregation Number會變小，因為水溶性變好 但非離子型的界面活性劑的Aggregation Number會變大 cmc：碳數增加cmc會降低，成對數降低 離子型界面活性劑增加一碳數cmc會減少一半，非離子減少更多(10倍) log10(cmc) = A –Bnc (Klevens Equation) A及B是常數與同類的界面活性劑的特性有關(Table 4.5)，對離子型界面活性劑B 為log2。 一般而言，cmc減少來自於親油性增加緣固。 CMC: Critical Micelle Concontration 若離子型界面活性劑有二親水基，cmc會高 若有支鏈，多的碳數的效力會打折(支鏈一半，苯環3.5個碳)。 親水基在中間不同的硫酸鹽位置會影響到Kelven Equation的A參數(代表親水基)，基本上B參數不受親水位置的影響。親水基愈中間，其cmc愈大。 但另一個說法，是有支鏈或親油基在中間的cmc較大的源因是不夠純，因為都是混合物，但若為Sulfosuccinate為對襯，並可得純且對稱的陰離子界面活性劑，可遵循Kelven Equation。 log10(cmc) = A –Bnc (Klevens Equation) 至於有不飽和雙鍵，尤其是對為(cis)的不飽和脂肪酸，cmc通常會較高，因為Packing較難(Table 4.13) 加入極性較高的物質如氮在親油基之中亦會提高cmc，另外，環氧丙烷不同的於環乙烷為親油性較親水性高，相當於0.4-CH2- 碳氟化合物是親油性非常強，也造就不沾鍋的材質，會造成小的cmc 同親油基而言，非離子的cmc較小，為離子型界面活性劑的十分之一。 有一個很明顯的例外，雖然加EO會增加界面活性劑的親水性，理論上會增加cmc值，但;在加EO的硫酸酯鹽陰離子界面活性劑卻正好相反(Table 4.16)，油其是一個EO和零EO差距最大。 Surfactants CMC(mM) Sodium Lauryl Sulfate 8 Soium