高分子导论（四）-力学状态.pptVIP

8.5 高聚物的力学状态及其转变 ★ 物质力学状态（物理状态） 和所处条件有关 （温度、压力，外力作用速度等） 8.5.1 力学状态 气态 低分子物 液态 固态 液态（粘性流体）粘流态 高聚物 固态（软如橡胶）高弹态 固态（硬如玻璃）玻璃态 高聚物的力学状态举例 橡胶材料：室温下富有弹性，在-100 oC时则 变成硬脆状的玻璃态 塑料（有机玻璃）：室温下是硬脆的玻璃状，而 在~100 oC时变成柔软有弹性的橡皮状（高 弹态） 高聚物 高聚物 的微观 分子运动 的宏观 结构 性能 8.5.2 高分子热运动特征 在一定的外界条件下，高聚物从一种平衡状态，通过分子的热运动，达到与外界条件相适应的新的平衡态，这个过程是一个速度过程。由于高分子运动时运动单元所受到的摩擦力一般是很大的，这个过程通常是慢慢地完成的．因此，这个过程也称为松弛过程。 8.5.2.2 高分子热运动单元具有多重性 1)高分子整链的运动 高分子链质量中心发生位移。 2) 高分子链段的运动 “链段”是指高分子链中作为运动单 元的某一段 （一般，约为几十个σ 单键） 高分子链的构象发生变化 高分子链的质量中心位置不变 3) 高分子链中的小运动单元 链节、键长、键角、侧基和支链等的运动 8.5.3 线型非晶态高聚物的三个力学状态 Tg ——玻璃化转变温度 Tf ——粘流温度 线型非晶态高聚物的三个力学状态 玻璃态 ： * 模量大，1010～12达因/厘米2 * 形变小，～1% 或更小 * 形变可逆且瞬时完成 * 为塑料性状 分子运动机制：仅有链节侧基等小单元能运动,伴随着键长、键角的变化，分子链段和整个分子链处冻结状 线型非晶态高聚物的三个力学状态 高弹态 ： * 模量小，105～7达因/厘米2 * 形变大，可达800%或更大 * 形变可逆、是一个松弛过程 * 为橡胶性状 分子运动机制： 分子链段解冻可以进行运动,受外力时，链段通过内旋转实现构象转变，使分子链由卷曲状态变为伸展状态，在宏观上表现出高弹形变。除去外力后，分子链又可自发地通过内旋转回复到卷曲状态，形变回复。 线型非晶态高聚物的三个力学状态 粘流态： * 模量极小可流动 * 形变很大 * 形变不可逆、是一个松弛过程 * 呈粘性流动状 分子运动机制：整个分子链解冻，可以运动,使高分子链质量中心发生位移的运动 8.5.4 线型晶态高聚物的力学状态 8.5.4.1 结晶度40 % 晶体部分较少主要组分为非晶态 宏观的力学状态同非晶高聚物 存在三种力学状态和二个转变温度 独特之处——存在一个皮革态。 8.5.4.2 结晶度40 % 晶区较多——形成连续结晶相——材料变硬 晶区熔融后的力学状态有二种情况：(???) 分子量很大时：晶区熔融——进入高弹态 ——温度继续升高——进入粘流态 分子量不太大时：晶区熔融——直接进入 粘流态 8.5.5 高聚物的玻璃化转变 8.5.5.1 Tg转变的重要性 TTg 时高聚物处于高弹态（橡胶） TTg 时高聚物处于玻璃态（塑料） Tg 是橡胶材料的最低使用温度 Tg 是塑料的最高使用温度 几种主要橡胶的使用温度 8.5.5.2 玻璃化转变现象 许多物理性质在Tg转变时发生转折（突变） 比容V 密度d 热膨胀系数α 比热C 粘度η 导热系数λ 动态力学损耗tgδ 折光指数n 模量E 介电常数ε 介质损耗tgδ