硫化氢理化特性与防护知识..ppt

硫化氢理化特性与防护知识讲座 第一节 硫化氢的物理化学性质  H2S是一种无色、剧毒、强酸性气体。低浓度的H2S气体有臭蛋味，甚至在浓度极小（百万分之一）的情况下都可以闻到它的臭味；但其浓度大到十分危险（对人的生命）的情况下，由于其对人的嗅神经末梢的麻痹作用，人反而对其臭味反应减弱，甚至完全闻不出来。 一、人体对H2S的嗅觉 人对不同浓度的H2S，其感觉程度可分成： 1．浓度为1.4～２.3 mg/m3时，可以并闻到其臭味； 2．浓度为3.3～ 4.6 mg/m3时，臭味很大，但对闻惯了H2S的人来说，并不会感到难受； 3．浓度在7～11 mg/m3时，即使已经习惯H2S气味的人也会感到难受； 4．浓度为280～400 mg/m3时，气体与低浓度时一样不大，也不那么臭。 二、 硫化氢对人体的危害 H2S主要通过人的呼吸器官，只有少量经过皮肤和胃进入人的肌体。少量的H2S会压迫中枢神经系统。H2S对血液的作用最初是红血球数量升高然后下降，血红蛋白的含量下降，血液的凝固性和粘度上升。H2S急性中毒后，会引起肺炎、肺水肿、脑膜炎和脑炎等疾病。 石油天然气行业标准SY5087-2003《含流油气井安全钻井推荐作法》规定：工作人员可在露天安全工作8小时，而对身体无损害的安全临界浓度为20mg/m3。 表1 不同浓度的硫化氢对人体的危害 三、硫化氢腐蚀机理 H2S易溶解在水中形成弱酸（在76mm汞柱30℃时约为3000mg/L)。从图1中可看出：当PH在3～6时，H2S几乎完全以分子形式存在，而PH值在6～9之间则有硫化氢分子与HS-和S2-共存。PH值高时，硫化氢分子转为离子态硫化物。离子态硫化物对人体无直接危害，但是H2S分子对人体造成严重问题。 硫化氢溶在水中按下式分步离解： H2S→HS-+H+ → S2-+2H+ 反应平衡式向左或向右取决于溶液的PH值，在中性和碱性介质中含硫氢离子最多，在酸性介质中含分子硫化氢最多见图1。 H2S在溶液中的饱和度随温度升高而降低，随压力增大而增加。 图1 PH值与硫化氢和硫化物离子的关系 第二节 H2S对金属和非金属材料的腐蚀 一、H2S金属材料的腐蚀 H2S 对金属的腐蚀形式有电化学严重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂，以后两者为主一般统称为氢脆破坏。 H2S对金属的腐蚀是氢去极化过程，反应式如下： Fe－2e→Fe2+ （阳极反应） 2H++2e→H2↑ （阴极反应） Fe2+与H2S反应 XFe2++YH2S→FexSy+2YH+ FexSy表示各种硫化铁通式。当硫化氢浓度在2.0mg/L以下时，金属表面的硫化物薄膜对金属有一定的保护作用。 当硫化氢浓度高于20mg/L时，不具备对金属的防护作用，其腐蚀速度也加快。硫化铁对于铁和钢是阴极，与之形成的电位差可达0.2～0.4V，导致油气田设备、工具很深的“溃烂”，并很快破坏。 硫化氢的电化学严重腐蚀程度与水溶液中硫化氢的浓度之间的关系见图2。 图2 软钢在不同浓度硫化氢水溶液中的腐蚀 曲线表明H2S超过一定值时，腐蚀速度下降，由于金属材料表面形成硫化铁保护膜。 二、细菌对硫化氢腐蚀的影响 危害最大的是硫酸盐还原菌和硫菌，80%生产井的设备腐蚀都与硫酸盐还原菌有关。 ? 铁在介质中仅有硫化氢时的腐蚀速度为0.3～0.5mm/a，由于硫酸盐还原菌的存在会加剧油气田设备、管材的腐蚀。 三、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂 硫化氢对金属材料的腐蚀破坏，其主要危险还不在于电化学腐蚀，而是由于其加剧了金属的渗氢作用，导致金属材料的氢脆破坏和硫化物应力腐蚀开裂。 ? 比较经典的氢脆破坏理论是内压力理论：硫化氢电化学腐蚀产生的氢原子，在向钢材内部扩散过程中遇到裂缝空隙、晶格层间错断、夹渣或其它缺陷时，氢原子就在这些地方结合成比氢原子体积大20倍的氢分子（用氢探测装置对试样检查证实了氢是以分子形式存在），体积膨胀。这样就在钢材内部产生极大的压力（可高达30Mpa以上），致使低碳钢或软刚发生氢鼓泡，高强度钢或硬度高的钢材内部产生微裂纹，使钢材变脆，即为氢脆。所谓硫化物应力腐蚀开裂，就是钢材在足够大的外加拉力或残余张力下，与氢脆裂纹同时作用下发生的破裂。 大量研究和现场情况表明：金属强度愈高，则金属静力氢疲劳破坏的倾向也愈大。金属材料的硬度愈大，其静力氢疲劳倾向也愈大，而低强度塑性好的钢材则具有良好的