电化法研究聚糖树脂与游离酸的相互作用.pdfVIP

电化法研究聚糖树脂与游离酸的相互作用 潘育方 蒋京 陈炳称 (广东药学院 510224) (华南师范大学化学系 510631) 摘 要 利用电化实验技术跟踪观察交联聚糖树脂吸附低浓度游离酸的行为，讨论了 不同酸浓度和介质因素对吸附的影响，利用固液相互作用方程，求取吸附剂一吸附质 相互作用能。实验结果表明，交联壳聚糖树脂吸附低浓度游离酸的过程是遵循单分子 层机制进行的。 关键词 电化法，吸附剂一吸附质相万作用Rr 空liA杳Wl1-树脂_吸附 7/,i-r}xn0 交联壳聚糖树脂是无毒无味，性能稳定的天然交分子吸附剂川，而且树脂含胺基功 能基团数 目多，对游离酸的吸附容量大，应用于食品、药物、生物制品等的提纯，可 避免采用碱中和游离酸时增加电解质含量的缺点2[1， 山于交联壳聚糖树脂与被吸附物 质固一液界而吸附系 吸〔附质浓度，外加物质等)的性质往往制约其吸附性能及分离 效率，所以，为深入了解其吸附机理及设计最佳分离工艺条件提供理沦依据，本文利 用电化法实验技术，跟踪观察交联壳聚糖树脂在各种条件下吸附游离酸的行为，求取 表观吸附速率常数和吸附剂一吸附质相互作用能U。 实验部分 1.1材料与仪器 交联壳聚糖树脂(12#)山华南师范大学化学系高分子研究室提供，其它试剂皆为分 析纯。85-2型恒温磁力搅拌器，DDS-IIC型电导率仪。 1.2 实验方法[[3,41 在100m1烧杯中，加入待测样品50nil，放置于恒温磁力搅拌转子，恒定所需温度， 加入己称重的交联壳聚糖树脂，启动秒表，定时采集、记录实验数据，跟踪固体吸附 剂吸附液相中的吸附质行为。并以下计算吸附分率:a(t)=(Y。一Y,)-Yon)，式中Yo 为吸附质起始时的电导值Y，为时间t时的电导值。 1.3 表观吸附速率常数和吸附剂一吸附质相互作用能的求取 从质量作用定律出发，遵循单分子层吸附机制推导出来的，利用电导法研究固一 液界面吸附的动力学方程:151 MARv t — 十 — (1) (Xt k X(, 如果实验结果服从式(1)，则t/a对t作图应得直线，从截距和斜率求得k和。。， k为表观吸附速率常数，。为吸附平衡时被9,i附物的及，附分幸，Mq。为吸附剂活性基 团的分子量，V为吸附体系的体积。为求取吸附剂与吸附质中相互作用能，利用固一 液相互作用方程:固 。/(1一0)+In[0/(1一。)]一]nC,=L1/RT斗kl·。 (2) 式中Ce=Co(1-ael,Co,Ce分别为PO附初治，平衡Hlro.附质的浓度，。为覆盖度，0 二。，/。。。若实验g;.果服从式(2),则以。/(1一。)+-1n[1)1(I一0)]一1nCe对。作图应得 直线，从直线截距可求得吸附剂一吸附质相Tr作用能(一U)，它是衡量吸附剂与吸附质 相互作用大小的尺度，其数值越大，表示相互作用力越人 ‘ 2 结果与讨论 2.1 吸附质浓度对吸附的影响 图1为31(10.2)℃恒温，吸附剂一交联壳聚糖树Ai}0.1500g,吸附质一HCl，浓度 分别为系列 1一1.177X10-3mol/L，系列 2--9.416X10-3mol/L，系列 3-1.177X10- 2mol/L时的实验结果。从吸附分率at一时间t的动力学曲线汇图1)中，可观察到交联 壳聚糖树脂吸附低浓度游离11C1的行为，整个吸附过程可用如下反应式: R.--NH,+HCIFR一NHz·HCl 各浓度下的实验结果以t/a(t)对 t作图得一组A线 (图2)，其相关系数皆大于 0.998，实验结果满足方程(1)，说明交联壳糖树脂吸附低浓度HCl的过程是遵循单分 子层机制进行的。由图2各直线的截距求得表观吸附速率常数列于表 1，从其斜率求得 ae，按上述实验部分 1.3的方法进行数据处理。在 )(低于。.6时0/(1-0)+1n[0/(1 一。]-1nC。与。存在线性相关 (相关系数皆人于0.995),山这些直线