喹啉、萘酚取代酞菁的合成及表征.pdf

966 第五届博士生学术年会论文集 喹啉、萘酚取代酞菁的合成及表征 宋爱君1’2 张卫国1’2 马明臻1 1．燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北省秦皇岛市，066000； 2．河北科技师范学院化学系，河北省秦皇岛市，066000 摘 要本文主要描述了用邻苯二腈合成法合成几种酞菁的过程。实验分两步进行。首 先是邻苯二腈中间体的合成，即以3一硝基邻苯二腈和4一硝基邻苯二腈为原料，酚类或醇类化 合物作为芳香亲核试剂，用弱碱碳酸钾接受质子以促进反应进行，制得苯氧基取代邻苯二腈。 第二步是以正戊醇为溶剂、DBU(1，8一重氮双环[5．4，o]一7一十一碳烯)为催化荆，取代邻苯二腈 与乙酸锌反应，制得金属锌酞菁。并通过紫外～可见吸收光谱、红外光谱和荧光光谱对它们进 行分析。发现酞菁a取代产物除具有正常的吸收带外还出现了新的吸收带，并且比B取代产 物有明显的红移。另外喹啉B取代酞菁的紫外一可见吸收除具有正常的吸收带外还出现了新 的吸收带。 关键词 功能材料 酞菁喹啉萘酚 刖吾 具有热学、化学和光化学稳定性，是一类性能良好的功能材料，起初被广泛应用于食品、染料、油墨、涂 料、橡胶等行业。自20世纪发现以来，在短短几十年里已有5000多种酞菁类化合物问世，用途也由最 初的有机颜料和染料扩展到医药、电子、激光、原子能等许多领域。作为一种抗癌药物，血卧啉有一些难 以克服的致命缺点，因此酞菁就成为最有希望的血卟啉替代物之一，并已有相关报道。本文主要采用邻 苯二腈法合成了几种锌酞菁，并对它们的光谱进行分析，为以后的研究提供一些有用数据。 一、实验部分 (一)4位(3位)酞菁中间体的制备 以4一硝基邻苯二腈(3一硝基邻苯二腈)与8一羟基喹啉(1一萘酚)反应为例，称取1．094一硝基邻苯二腈 N，N甲基甲酰胺， (3-硝基邻苯二腈)和0。8498-羟基喹啉(o。839l一萘酚)于圆底烧瓶中，加入20mL 振荡后用电磁搅拌器搅拌使固体溶解，然后分4次加入2．og无水K：CO。，每次约0．59，使其反应24h 涤，直到中性为止，将产品干燥后称量。将粗产品用无水乙醇作溶剂重结晶3次，得到较纯净的产品。 第三次重结晶的饱和溶液过滤后倒人称量瓶中，用塑料薄膜封好并用针扎孔，使溶剂缓慢挥发长成晶 体，即为4位(3位)酞菁中间体。 化学与化工 967 (二)金属锌酞菁的制备 将反应液减压蒸去溶剂，产品用1一2mL氯仿溶解，再用硅胶柱进行分离，并用氯仿淋洗，分别收集各层 组分。各层分别测定紫外光谱，观察峰形和峰的位置。 二、结果与讨论 一、皇口木叫p．J-匕 (一)酞菁中间体的合成路线及典型的红外光谱分析 本文选择了以下的酞菁合成路线，包含两个步骤，见图1、图4。第一步是制备苯氧基取代的邻苯二 腈，即以硝基邻苯二腈为起始原料，酚类或醇类化合物作为芳香亲核试剂，用弱碱碳酸钾接受质子以促 进反应。第二步是在正戊醇中回流，加醋酸锌和少量催化剂DBU，在多数情况下，几分钟即可观察到蓝 色或绿色酞菁的生成。 0＼R NO NO NO O＼R (R= ，D㈣㈣㈣C心㈣ 图1中间体反应路线 所得产物分别为： 芝印 笺∥～：兰％ N蜀8黝 4 五 互 实验结果表明，4位取代的中间体较易生成，反应条件温和，产率相对