氧化亚主其在放电状态下的Ｒａｍａｎ光谱.pdfVIP

氧化亚锡及其在放电状态下的Raman光谱. 李乱 黄学杰 陈立泉 (中科院物理所北京 u)oso) 郭立俊 裴宁 莫育俊 (河南大学物理系 开封47iun1) 摘要:将Slio与不同还原介质混合后_根据烧结条件不同.Sno可以转变为)3-Sn或H.P.Sno. 价Sn相的出现不利干电极材料的循环性 在现有的实验条件下.尸-Sn和日P.Sno的Raman 散射峰很弱或无法分辨 silo或纳米silo在不同放电态下的Ramai，光谱均证明，代表silo 的112cm一和21(Icni峰减弱井消失.代表卜Si、的峰128cm峰出现 这进一步验证了两步反 应机理 关键字:silo，Raman,XRD,铿离子电池 1 引言 : 自!996年认一1胶片公司宣布开发VI无定形复合WiAtA化物(TCO)为负极材料的锉离子 电池r【23}后.这种可能替代碳的新型负极材料立即引起一f厂泛关注 已经发现锡基氧化物在充放电过程中按 “两步反应一机理进仃反,rl} (2Y-x)Li+MO,+2vc-一冬Li_O+M(x?(I-,?II) (I) xLi+M +e- Li,M i2) 锡荃氧化物和铿反应后.氧化物中的锡首先被fy还原取代 分解生成氧化锉和金属锡 如 反应方程(1).金属锡将进一步与锉发生合金化反应.如反应方fc(2)第一步的不可逆分解 反应构成了不可逆容量损失的主要来源 第__步合金化反应是ofi!.rf量的主要来源 尽管 决定可逆容量的核心反应为合金化反应_与反应(1)无关_但由干合金在电池循环充放时， 体积将发生较大的变化卜1.因而能否保持良好的循环性的关键在于电极扣料体系是否能允 许这一变化.根据两步反应机理.无论金属氧化物在反应前以何种形式结沟存在.在反应(1) 之后均为还原金属与无定形Li_O的混合物(如果是TCO_还将包含玻瑞形成利).那么_金 属氧化物的结构对其电化学性质有何影响?而且.从反应((I)可以看出.金属氧化物中氧所 占据的摩尔比将直接决定不可逆容量损失的多少 目前.金).ZA化物的氧化态及其结构对 其电化学性质的影响还不太清楚.我们合成了一系列具有不同结钩和组成的复合silo负极 材料_并用 XRD和 Raman光谱研究了其结构特点.对其结构}-j电化1学性质的关系有了进 一步认识.我们还用非现场的Raman光谱研究了silo和纳米Silo在不同放电态}‘的Raman 光谱的变化_证实了反应(1)的正确性 ， 山 实验部分 么 材料制备:以silo试剂为原料.“。乙炔黑混合.在掀气气认I-.!1.41同..i’!衡f(3川.、C一阴1广C) .本项 目为自然科学基金项 目No.197741122ilNo.?9674)27 81 .-:3一 焙烧不同时间((2-1Ghours)_得到一系列样品、编号为SNOX 2.2电化学侧试:将活性物质与乙炔黑.PVDF的环戊酮溶液混合(重量比为35:10:5循形成 的浆料涂敷在Cu箔上 将供干后裁成的Ic赤大小的电极片作为工作电极.金属锉片作为对 电极.IMLiPF,JEC-DEC(1:i)作为电解质溶液Celgard24t111作为隔膜在手套箱中组装成两电 极原理电池_用来进行电化学容量和循环寿命测试.电池充放电的电流密度均为U-2mA/cm-- 在0.(1V和2_OV之间循环_由计算机控制的充放电仪完成实验_ 2.3X一射线衍射.由RieakuB/max-2400X-射线衍射仪完成 2.4Ramm，光谱 分别由Spex11型Raman光谱仪，Y-G-UI000型Raman光谱仪和 Bio-RadRTStooFT-Rama。光谱仪完成 非现场的Raman光谱的样品制备分两往 Sao电 极片的制备与前述相同.纳米 silo 电极片为直接压片而成_将处于放电状态的电极片在手 套箱中从电池取出后_固定于光学玻璃池的内壁.密封后将玻璃池从手典箱中取出_井直 接进行Raman光潜测试 3 结果与讨论 3.1SnO复合材料的XRD及Ramm:光谱 图I为 三种典型