新型仿酶在制浆造纸领域中应用的研究进展 Progress in Researches of Biomimetic Delignification in Pulp Paper.pdfVIP

新型仿酶在制浆造纸领域中应用的研究进展 高洪责谢益民孙嫒芳 (山东省制浆造纸科学与技术重点实验室，山东，济南，250353) 摘 要：综述了目前金属配合物仿酶催化脱木质素的研究现状及发展趋势，评价了卟 啉类和非卟啉类金属配合物作为木质素氧化降解的仿酶催化剂的效果，对金属 配合物仿酶催化脱木质素技术的应用前景进行了展望。金属卟啉配合物由于在 相对温和的条件下具有较高的催化活性而受到瞩目。卟啉中心金属离子的种类 也对脱木质素的催化活性产生影响。由于金属卟啉配合物的成本较高，因而给 实际应用带来一定困难。非卟啉金属配合物如金属酞菁、Gif体系、希大碱等， 由于具有较高的催化活性和选择性以及易于合成等特点正倍受关注，如C0一 salen型仿酶体系对纸浆预处理有一定的漂白效果，是一种有效的漂白方法。 关键词：仿酶催化 脱木质素 金属配合物 近年来，环境污染日益严重，环境问题越来 达到的。发展绿色化学，促进传统化学的革新是 越受到人们的重视。制浆造纸工业是我国国民经 意义重大且十分艰巨的跨世纪任务。在绿色化学 济的重要支柱，但它带来的环境污染也是极其严 当前应研究的课题中， “仿酶催化”值得进一步 重的，特别是漂白后的废水污染。随着人们对环 重视和加强。 境保护问题的关注以及环保意识的提高，如何减 酶催化反应以高效性、专一性及条件温和而 少制浆造纸工业的污染成为热门的研究方向。目 令人注目，但天然酶来源有限、难于纯制、敏感 前我国有大中小型造纸厂10000余家，年排放废易变，实际应用尚有不少困难。开发具有与酶功 水量高达40多亿m3，占全国废水总排放量的10％，能相似甚至更优越的人工酶已成为当代化学与仿 BOD年排放量200多万吨，占全国废水总排放BOD生科技领域的重要课题之一。模拟酶，就是从天 的25％t1】。制浆造纸过程中氯元素大量用于纸浆漂然酶中拣选出起主导作用的一些因素，如；活性 白，对环境造成了严重污染，为了减少或消除含 中心结构、疏水微环境、与底物的多种非共价键 氯漂白废水对人类的危害，需要大力研究和开发 相互作用及其协同效应等，用以设计合成既能表 从源头上减少和消除污染的清洁生产，即绿色化 现酶的优异功能又比酶简单、稳定得多的非蛋白 学f21。这就要求我们在生产过程中寻找新的催化质分子或分子集合体，模拟酶对底物的识别、结 体系，开发出可以代替含氯漂剂的漂白方法。因 合及催化作用，开发具有绿色化学特点的一些新 此，对环境友好的无元素氯漂白(ECF)和全无氯合成反应或方法。显然，仿酶催化不仅兼具酶催 漂白(TCF)已经成为纸浆漂白技术的发展趋势。化与化学催化两者的优点，而且是实现绿色化学 绿色化学的核心问题是使化学反应及其产物 目标的直接而有效的途径。 具有以下特点：用无毒无害的原料；在无毒害的 木质素降解酶的生物漂白是通过木质素降解 反应条件下进行；具有“原子经济性”，即反应 酶直接作用和降解纸浆中的残余木质素，以脱除 具有高选择性，极少副产品，甚至零排放；产品 残余木质素并有利于纸浆进一步漂白。木质素过 对环境友好㈦。显然，这些标准是传统化学难于 氧化酶(LiP)、锰过氧化酶(MnP)和漆酶都属 。 一13一 2008年06月 万方数据 于木质素降解酶…，都能催化多种木质素模型化 物，首先证实了亚铁血红素酶模型催化剂可以引 合物的降解反应。研究表明，酶能有效地促进木 起非酚型木质素模型化合物的氧化，并探讨了它 质素结构单元的生物降解，能够节省化学漂剂、 模拟I．iP的反应机理【1㈦21。Walker等人在H。O。存在 J。 改善纸浆盼陛能以及减少漂白污染15 的情况下对三种仿生系统(硫酸铁、与EDTA螯合 仿酶降解制浆造纸中难降解木素是纸浆脱木 的铁离子和血红素)的脱木素选择性进行了评价 质素的一种很有前景的方法。仿酶化合物一般都 …】。研究表明，天然铁卟啉配合物可以催化H。0。 很小，很容易到达基质，另外这些化合物能够被 裂解C—C联结的木质素模型化合物，这不仅