催化裂化装置中含硫物质对设备的腐蚀问题浅析.doc

? 催化裂化装置中含硫物质对设备的腐蚀问题浅析? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?催化车间? ?付春辉? ?? ? 摘要：本文重点分析催化裂化装置中含硫物质对设备的腐蚀机理、影响因素及所带来的危害，再结合2#FCC装置中存在的问题进行分析，提出解决措施、改进方案，以保证装置的长周期运行和经济效益的提高。? ?? ? 关键词：催化裂化??硫化[wiki]氢[/wiki]? ?硫腐蚀? ?防腐措施??一、前言 由于原油的质量越来越差，原油中含硫越来越高，使炼油厂有更多的[wiki]压力容器[/wiki]与装置在含硫介质[wiki]环境[/wiki]中使用，因此近十年来在含硫介质环境中引起压力容器与管道开裂的事故显著增多，其中尤其以应力导向氢致开裂引起事故更为突出。一旦泄漏，不但影响装置正常运行及安全生产，还将造成硫化氢等气体外泄，酿成重大事故。在催化裂化装置中，设备的腐蚀问题在一段时间里直接影响着企业的安全生产和设备的长周期运行。腐蚀造成设备失效或迫使装置停工的事例很多，安全事故也时有发生，给企业带来很大的经济损失，也直接威胁了职工的人身安全。我厂2#FCC 装置在改造后，掺渣比由原来的20%提高到50%，原料油质量变差，随着我国加工高硫原油的日益增多，在以渣油和蜡油为原料的油品中，硫含量也越来越高，在反应器中生成的H2S含量也随之提高，这将会给设备带来更大的腐蚀，现有的某些设备将不能适应原料性质的变化，腐蚀速度将会加快，设备更新费用将会大大增加，所以研究催化设备腐蚀问题，变得越来越重要，在研究腐蚀机理问题的基础上，进行有效的设备维护与保养、腐蚀防护，以保障装置的长周期运行及节约设备更新的费用，追求更大的经济效益。二、硫腐蚀的分类及机理l、硫腐蚀的特点在含硫的加工过程中，由于非活性硫不断向活性硫转变，使硫腐蚀不仅存在于一次加工装置，也存在于二次加工装置。再加上硫腐蚀与氧化物、氯化物、氮化物、氰化物等腐蚀介质的共同作用，形成了错综复杂的腐蚀体系，对设备的防腐工作带来很多困难。2、硫腐蚀的种类硫腐蚀的分类方法很多，结合生产实际，一般将硫腐蚀分为：（1）湿硫化氢腐蚀；（2）高温硫腐蚀；（3）NOx+SOx+H2O型腐蚀；（4）[wiki]硫酸[/wiki][wiki]露点[/wiki]腐蚀；（5）连多硫酸腐蚀。2.1、湿硫化氢腐蚀湿硫化氢环境广泛存在于炼油厂的二次加工装置的轻油部位。如催化装置的吸收稳定部分、主分馏塔顶等部分。湿硫化氢对设备可以形成两方面的腐蚀：均匀腐蚀和湿硫化氢应力腐蚀开裂。湿硫化氢应力腐蚀开裂的形式包括：均匀腐蚀和湿硫化氢应力腐蚀开裂。湿硫化氢应力腐蚀开裂的形式包括HB(氢鼓泡)、HIC(氢致开裂)、SSCC（硫化氢应力腐蚀开裂）和SOHIC（应力导向氢致开裂）。催化原料油中的硫化物，在裂化反应的温度条件下发生分解反应，生成H2S，原料油中的元素硫，在这种条件下，也能与烃类物质反应生成H2S。因此，在催化富气中，硫化氢的浓度很高。同时，原料油中的氮化物也发生分解，其中约10-15%转化成NH4，有1-2%则转化成HCN,而此系统的温度一般较低(约50左右)，有水存在，从而构成了H2S-HCH-H2O类型的腐蚀环境。在这种环境中，H2S和铁将发生下面几种电化学反应：硫化氢在水中离解：H2S → H+ + HS-HS- → H+??+ S2-钢在H2S水溶液中发生电化学反应：阳极反应：Fe →Fe2+ + 2e二次反应过程：Fe2+ + S2- → FeS↓或 Fe2+ + HS— → FeS↓+ H+阴极反应：2H+ + 2e → 2H ↓H2↑从上述过程可以看出，钢在这种环境中，不仅会由于阳极反应而出现一般腐蚀；而且，还由于新生成的原子氢具有很强的活性，进入钢的内部，导致钢产生鼓泡或裂纹。（1）均匀腐蚀H2S和铁生成的FeS，在PH值大于6时，能覆盖在钢的表面，有较好的防护性能，腐蚀率随着时间的推移而有所下降。但是，由于介质中CN-存在，使FeS保护膜溶解，生成络合离子Fe(CN)4-，加速了腐蚀反应的进行：FeS+6CN-→Fe(CN)-46+S2-Fe(CN)-46与铁继续反应生成亚铁氰化亚铁：2Fe+ Fe(CN)-46→Fe2(Fe(CN)6) ↓亚铁氢化亚铁在水中为白色沉淀物，停工时被氧化而生成亚铁氰化铁—Fe4(Fe(CN)6)3，呈普鲁士兰色，这是一般炼油厂中较为普遍出现的腐蚀形态。（2）氢鼓泡? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?氢原子向钢中的渗透过程如图一所示。? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ? 阴极反应生成的原子半径很小，只有? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ??