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利用苯酐废渣生产快干型氨基醇酸烘漆 铆.窿,瞳 利用苯酐废渣生产快 /垒 f一 擅虱四万吨苯酐装置生产中排出的废渣经预处理后,用于合成醇酸树脂,再-b氨基树脂,助剂, 颤科,调台研磨生产快于型氨基醇酸清螓,色漆,其性能指标达到同类产品的技术指标,介绍丁氨基 醇酸漆配方及生产工艺,讨论了该漆的固化机理,及树脂结构与固化关系. l前言 我厂4万吨苯酐装置精制部分由K201塔,K202塔两精馏塔组成K201塔馏出苯酐中 的轻组分,主要由苯酐和苯甲酸,少量的顺酐及微量的柠糠酐组成,颜色呈淡黄色Ilt;202 塔留出苯酐中的重组分:主要由苯酐和胶质组成,颜色呈灰黑色,两股物料混合摊凡废渣 罐,该废渣虽然可通过升华的方法进行回收,但回收的产物仍是苯酐,苯甲酸的混台 物.不能作为规范产品销售. 根据上述现状,我们开发的这个项目,可直接利用K201塔馏出的轻组分,或者两塔 排出混合渣料的回收物作为原料生产氨基醇酸烘漆该漆是我国工业涂装主要用漆.泛 用于工业机械,日用五金,轻工家电等金属表面,具有光泽高,漆膜丰满,坚韧,讨候, 耐化学腐蚀,耐有机溶剂等优点 通常该类漆需在120~C烘烤2小时才能固化成膜,近来本着节约能源和快速流水线涂 装的要求,需要一些低温烘烤固化的品种,根据我严渣料的特点,我们开发出快速固化的 新产品. 清漆110~C烘烤l5分钟固I化 色漆】2O℃:供烤20分钟固化 该漆涂膜快干,巨光泽,硬度,保光性,耐水性,耐酸雾性和耐候}生均有提高. 2.氨基醇酸树脂合成机理 2.1醇酸树脂合成 醇酸树脂是指由多元醇,多元酸与脂肪酸制成的聚酯.首先将油与甘油进行醇解-使 之发生羧基重新分配,生成甘油的不完全脂肪酸酯 油甘油单甘油酯 式中R为甘油的脂肪酸链 再与邻苯二甲酸酐酯化,形成均相系统,用溶剂稀释而成醇酸树脂. C—C—C 九JJ0HHH 上式中M是指苯环 其中.OH和--COOH是与氨基树脂交联的主要活性基团 20氨基树脂选择 涂料用氨基树脂是指一种含有氨基官能团的原料与醛类反应,再以醇类改性,制得的 能溶于有机溶剂的一类树脂. 本试验选用异丁醇改性的三聚氯胺甲醛树脂.其结构式为 , 一 / / CHznB \凸.—._】i, . 扑 早 . 一耳一 其结构式中含的gt;NH,gt;NCH2OH活性基团是与醇酸树酯脂交联的主要基团.选择 低醚化度树脂即以较少的异丁醇改性,可保证有较多gt;NH,gt;NCH2OH活性基团. 3.醇酸树脂与氨基树脂的固化原理 当氨基树脂调合加热固化时,主要会发生以下交联反应: gt;N-CH2OH+HOR一gt;N-CH旬R+Hf gt;N?CH2OH+HOOCR一gt;N-CH2OOCR+H2Of gt;N-H+HOR一gt;N-R+H2Of, 同时氨基树脂可发生自聚反应: (1) (2) (3) gt;N—coH+H-Nlt;西gt;N-CH,Nlt;+H2ot(4) H. 一{{ gt;N-CHr—0H+HO?cH2一Nlt;rgt;N-CH一Nlt;+HCHO+H20f【s) 式中R,R为醇酸树脂中除羟基或羧基以外的部分 从以上分析看,要形成坚韧的,满意的固化膜应满足: (I)氨基树脂中应含有较多的gt;NH和gt;NCH2OH官能团,可通过选取低醚化度异丁 醇改性氨基树脂满足以上要求. ～ 一 一 (2)醇酸树脂中应有足够较高活性的-OH官能宙,否则氨基树脂自聚反应快于醇酸树脂 . 的胶联反应,得到胶联度不好,柔韧性差的脆性产物,且固化时间延长.? 为保证有足量的活性的一.OH官能团,应使醇酸树脂配方中,醇超量,而有较多的羟 1 基.同时配方中油含量要少,即所谓短油度.这样树脂中脂肪酸支链较少,减少了对邻近 . 碳原子上羟基的屏蔽作用,而使树脂中的羟基活性提高.1 ● 然醇酸树脂合成时,少了油类脂肪酸较长支链的迟滞作用,使反应难以控制,往往发. Tl 生胶化.此时可加八一元酸作为链终止剂,可控制链长度,防止粘度过大而胶化,使短油 度醇酸树脂生产易于控制.这里的一元酸可以是苯甲酸,其空间位阻小易于参加反应, J 取代长链脂肪酸的位置,对邻近的屏蔽作用小.产生的高活性的羟基与氨基树脂交联时, 能加快固化速度,且形成的漆膜光泽,耐水性,耐候性,耐化学腐蚀性均比未改性的好. 一一—Tr_r兀一 经改性后的醇酸树脂结构式如下 4.氨基醇酸漆的制备 4.1苯甲藏放性醇陵树脂的橱备 4.11生产配方见下表 原料名称规格用量 豆油工业品26.35 甘油工业品24.28 苯酐混合物我厂供35-50 二甲苯工业品90.100 以上配方是变动的,需根据渣料组成的变化,通过计算选择合适的配方,以满足: 醇酸树脂常数K=I 过量羟基当量R=I.25 油度L=32%1 4.1.2生产工艺 将配方量的豆油和甘油投入