PTMSP及其共聚物对有机液水体系的PV分离.doc

ｌ第 ２卷 第 １ 期　 膜 科 学 与 技 术　 １ 　 　　 Ｖ０　２ｌ Ｎｏ ｌ ０１２０ 年 ２月　 Ｍ ＥＭ Ｂ Ｓ １ ＲＡＮＥ　 Ｃ ＥＮＣ ＡＮＤ　 Ｅ　 ＴＥＣＨＮｏ【 ＧＹ　 ．ｏ ｂ ２ ０　 Ｆｅ ． ０ ｌ １０ — ９ ４２ ０ ）１ ０ １ — ６文章编号：０７ ８２ （０ １０ — ０５ ０　 Ｔ Ｐ及其共聚物膜对 有机液 ／ Ｐ ＭＳ 水　 体 系的 ＰＶ分离　 蒋晓钧 陈观 文　 ＰＬ Ｃ 北京 （Ｃ Ｃ 　中国科学 院化学 研 究所 ， ０ ００　 １０ ８ ） 摘 Ｐ ＭＳ ． Ｔ Ｐ均 质 膜 ． 甲基 硅 丙 炔　 要 ：制 备 了聚 三 甲基硅 丙 炔 均 聚 物 （ Ｔ Ｐ）研 究 了 Ｐ ＭＳ 三 Ｔ Ｐ 与五甲基二硅 丙炔（ＭＤ Ｐ 共聚物膜对含 少量有机溶 剂水溶液的渗透汽化 （Ｖ） （ ＭＳ ） Ｐ Ｓ） Ｐ 特　 性． 异 所选用的有机溶剂包括 乙醇、 丙醇、 四氢呋喃 、二氯甲烷、 　 己酸 己酯等 从膜的溶胀特性 、 分析 了膜材质 的 结构 与 Ｐ 特性之 间的 关 系 溶 解度 系数及 扩散 系数 的测定 结果 ， Ｖ 　 Ｔ Ｐ ＭＳ — ＭＤ Ｐ共聚物 ；均质膜；有机液／ 关键词：Ｐ ＭＳ 　Ｔ Ｐ Ｐ Ｓ 水；渗透汽化特性　 Ｔ ０８８ 中图分类号 ： Ｑ ２ ． Ａ 　 文献标识码 ： 　 Ｐ ＭＳ ） 聚 三 甲基 硅 丙 炔 均 聚 物 （ Ｔ Ｐ 是 一种 含 硅　 Ｔ Ｐ及 Ｔ Ｐ的共聚物为膜材质 ， 高分子 Ｐ ＭＳ ＭＳ 研究　 ８的炔类化合物 ，０年代初期作为氧／氮气体分离膜　 了其化学结构与其对醇、 酯、 四氢呋喃、 氯代烃等有　 Ｐ ＭＳ材质得到 了广泛 的研 究． Ｔ Ｐ是一种玻璃态 聚　 水混合体系的 Ｐ 机液／ 以期为有机　 ｖ特性问的关系 ， Ｔｇ ２ 密度 为 ０ ７　／ｍ３ 右 ，合物 ， ＜２０℃ ， ．５ｇｃ 左 比通 常　 　 液优先透过膜材质的分子设计提供新的结构依据． Ｐ ＭＳ的高聚物要低得 多． Ｔ Ｐ的主链 为交替的碳 一　碳双链 ， 并具有庞大的硅三 甲基侧基 ， 刚硬缺乏　 主链 １ 实验部分　运动性， 随着溶剂的挥发 ， 当用浇铸法制膜时， 在接　 ． １ １ 原料 与试 剂　 主链 这时形　近临界胶束浓度时 ， 的运动性极为低下 ， ， 三甲基硅内炔 一１试剂级 ， 日本信越化学工业　成的网目 不　 结构与通常玻璃态聚合物所??膜一样 ， 株 出品 ； （ ） 甲苯 、甲醇 、 异丙 醇 、 乙醇 、 四氢 呋喃 、二氯　 可 Ｐ ＭＳ能再收缩 ． 以认 为 在 干 燥状 态 下 ， Ｔ Ｐ主 链 间　 　 甲烷 和 乙酸 乙酯均为分 析纯试 剂 ．的平均距离 比一般玻璃态固体高聚物内部 的距离还　 ． １２ 聚 三 甲基 硅丙炔 的合成　要大，即其内部的 自由体积 比一般玻璃态固体 高聚　 ａＩ 在氮气气氛下　 －２ 三甲基硅丙炔 一１中加入 Ｃ 〔 ， 由于主链 问的一ｓ（ Ｈ ） 基 团占有较大　物的要大 ． Ｃ 　 ｉ ３ 回流 纯化 ， 沸点 ９ － １０℃ ． ９ ０ ｓ— 纯化 后 的单体 按 Ｍａｕ　 侧基运 动 又比较容 易 ，空间， 因此所 成膜 的密度 也就　 ｄｌ报道的方法 ， Ｔ ｃ ａ　 ２ 在甲苯溶液 中 以 ａｋ为催化剂 ， 　 Ｐ ＭＳ较低 ，Ｔ Ｐ在 结 构 上 的 这些 特点 引起 人 们 的关　 ０ 　 反应物 用 甲醇 和甲苯 比 ｈ ８ ℃下进行聚合操作 ３ ， 　 Ｊ　注 和兴趣　 ． ： 的混合溶剂终止反应． 为 ９１ 产物用大量的甲苯做　 有机液优先透过渗透汽化膜对脱除或 回收水体　 溶剂 ， 进 产 甲醇做 沉 淀 剂， 行 纯 化 ３次 以上 ， 率　中的少量有机液十分有效，目前用作研究对象 的膜　 ５ 所得纯化过的 Ｐ ＭＳ ９ ％． Ｔ Ｐ用凝胶色谱测定 ， 其重　材质多为表面能较低的有机硅类聚合物及含氟高分　 Ｍｗ 为 ．５ １　其分子式为： 均分子量（ ） ７４ × ０． 　 尤以橡胶态有机硅聚合物为甚．子， 本文采用玻璃态　 ００ ４ ９ 修 ２ ０ —０ ３ 收稿 日期 ：２０ —０ —２ ； 改稿 收到 日期 ： ０ ０ ７—０　 Ｐ Ｌｃ 中国石化总公 司高分子化学联合实验室　 十 ｃ ｃ ：中国科学 院、 ５ ８ ３２ ） 基金项 目：国家 自然科 学基 金重点资助项 目（９ ３ １０　 １７ － ，男 ， 作者 简介 ：蒋晓钧 （９ ４ ） 重庆人 ，硕士研究生　 ＊ 通 讯联系人　 膜 科 学 与 技 术　 ｌ 第 ２ 卷　 ＣＨ　 ．　Ｔ Ｐ—Ｐ ）Ｐ共聚 物　 １ ３ ＭＳ ＭＩＳ 将９５份 试 剂 级 的 ＴＭＳ ＭＤ Ｐ