精品第四节 有机化合物的紫外吸收光谱.pptVIP

* CH3CH=CHCH3 π→π* λ=178nm， CH2=CHCH=CH2 π→π* λ=217nm， ε从1.55×104提高到2.1×104。如果双键与羰基或其他发色基团共轭时，吸收带也会发生红移，吸收强度增加。多个发色基团共轭时π→π*、n →π*跃迁的吸收波长会发生更大的红移。 取代基对共轭烯烃及α、β不饱和酮的π→π*跃迁吸收波长有比较大的影响，取代基不同，谱带红移范围不同。伍德沃德等人根据大量的实验结果总结出计算共轭分子中π→π*跃迁吸收带波长的经验规则。该规则是以某一类化合物的基本吸收波长为基础，加入各种取代基对吸收波长所作的贡献，就是该化合物的π→π*跃迁的吸收波长。 §4 有机化合物的紫外吸收光谱 一、简单分子的紫外吸收光谱 1、烷烃、烯烃、炔烃 C-C、C-H σ→σ* CH4 125nm、CH3CH3 135nm、环丙烷190nm B、烯烃、炔烃 C-C、C-H、C=C 、C≡C σ→σ* π→π* 丁烯178nm、环己烯184nm、乙炔173nm A、烷烃 * 乙醛 290nm、丙酮280nm，吸收强度较弱，εmax≤100， 3、醇、醚、含氮、含硫化合物及卤化物 2、羰基化合物 C-C、C=O、C-H σ→σ* 、π→π*、 n→σ* 、n →π* A、醇、醚 σ→σ* 、n→σ* λ＜200nm * B、胺