浅析高等化工热力学-第2章.pptVIP

* 2.4 正则配分函数 讨论 (1)对于孤立系统，Pi为定值，且∑ Pi =1，所以(2-29)和(2-30)是相等的； (2)对于T,V,N恒定的闭系 则 根据 比较（2-33）、（2-34）得 第二章 配分函数、分子间作用力和位形性质 * 2.4 正则配分函数 由 得 第二章 配分函数、分子间作用力和位形性质 作业：由式(2-32)证明(2-35)和（2-38） * 2.4 正则配分函数 四、正则配分函数的因子化 正则配分函数还可由其组成粒子的分子配分函数综合而得到 。 独立粒子 若粒子的能量只与其本身的运动状态有关，而与其它粒子无关，且粒子是可分辨的定域子，那么我们就称其为独立粒子。 第二章 配分函数、分子间作用力和位形性质 * 2.4 正则配分函数 对独立粒子体系，则有 正则配分函数 表示对所有粒子所有可能的状态进行加和。 第二章 配分函数、分子间作用力和位形性质 * 2.4 正则配分函数 则，Q可分解为： 式中的每一括号用于一个独立粒子，其加和是对该粒子所有可能状态进行加和，恰好是分子的配分函数，因此 第二章 配分函数、分子间作用力和位形性质 * 2.4 正则配分函数 若粒子相同，即