药物合成反应课件 2011-重排反应.pdf

五章 重排反应 Rearrangement Reaction 定义：受试剂或介质的影响，同一有机分子内的一个基团或原 子从一个原子迁移到另一个原子上,使分子构架发生 改变而形成一个新的分子的反应称为重排反应。 W W A B A B A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理 （亲核重排,亲电重排） 自由基重排 周环机理重排 （σ-键迁移重排） 1 PDF created with FinePrint pdfFactory trial version 重排反应的应用 v形成C-C、C-N、C-O键 v定向引入官能团 v形成环状化合物 重排反应的类型 v从碳原子到碳原子的重排 v从碳原子到杂原子的重排 v从杂原子到碳原子的重排 vs-键迁移重排 2 PDF created with FinePrint pdfFactory trial version 第二节 从碳原子到碳原子的重排 vWagner-Meerwein重排 vPinacol重排 v苯偶酰-二苯乙醇酸型重排 vFavorski重排 vWolff重排 1.Wagner-Meerwein重排 1）反应通式 终点碳原子上羟基、卤原子或重氮基 等，在质子酸或Lewis酸催化下离去形 2）反应机理 成碳 离子，其邻近的基团作1,2-迁移 3）影响因素 至该碳原子，同时形成更稳定的起点碳 4）应用特点 离子，后经亲核取代或质子消除而生 成新化合物的反应称为Wagner- Meerwein重排。 转变成更稳定的 离子和转变成中性化合物是重排的动力 3 PDF created with FinePrint pdfFactory trial version