现代测试分析技术课件 分子发光分析法.pdf

分子发光分析法 分子荧光、磷光分子荧光、磷光分子荧光、磷光 molecular luminescence 与化学发光与化学发光与化学发光与化学发光与化学发光与化学发光 analysis 2009-6-23 一、荧光与磷光的产生过程荧光与磷光的产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 由分子结构理论由分子结构理论，主要讨论荧光及磷光的产生机理主要讨论荧光及磷光的产生机理。 1. 分子能级与跃迁 分子能级比原子能级复杂； 在每个电子能级上在每个电子能级上，，都存在振动都存在振动、、转动能级转动能级；； 基态(S )→激发态(S 、S 、激发态振动能级)：吸收特定频 0 1 2 率的辐射率的辐射；；量子化量子化；；跃迁跃迁一次到位次到位；； 激发态→基态：多种途径和方式(见能级图)；速度最快、 激发态寿命最短的途径占优势激发态寿命最短的途径占优势；； 第一、第二、…电子激发单重态 S 、S … ； 1 2 第第一、第二第二、…电子激发三重态电子激发三重态 TT1 、TT2 … ； 2.电子激发态的多子激发态的多重度度 电子激发态的多重度：M=2S+1 SS为电子自旋量子数的代数和为电子自旋量子数的代数和((00或或11))； 平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则)，三重态能级比相应 单重态能级低单重态能级低； 大多数有机分子的基态处于单重态； S →T 禁阻跃迁； 0 1 通过其他途径进入 ( 见能级图) ；进入的 几率小； 2.激发态激发态→基态的能量传递途径态的能量传递途径 电子处于激发态是不稳定状态，返回基态时，通过辐射 跃迁跃迁((发光发光))和无辐射跃迁等方式失去能量和无辐射跃迁等方式失去能量；； 传递途径 辐射跃迁 无辐射跃迁 荧光 延迟荧光 磷光 系间跨越 内转移 外转移 振动弛预 激发态停留时间短、返回速度快的途径，发生的几率大， 发光强度相对大发光强度相对大；； -7 -9 荧光：10 ～10 s,第一激发单重态的最低振动能级→基态； -44 磷光磷光：1010 ～～1010ss；第第一激发激发三重态三重态的最低振动能级的最低振动能级→→基态基态； 内转换 内转换 振动弛豫 SS 2 系间跨越系间跨越 S 1 T TT 22 能能 1 量 发 发发