高分子光化学(复旦大学） 七、光聚合.pdf

第三章 光聚合反应与光固化 第三章光聚合反应和光固化 主要参考书: 《Photopolymerization of Surface Coating》C.G.Roffery, A Wiley-Interscience Publication, 1982. 《高分子光化学原理及应用》李善君、纪才圭等，复旦大 学出版社 2003年。 《Photoinitiation Photopolymerization and Photocuring》 Jean-Pierre Fouassier Munich:Hanser;; 1995. 《Photogeneration of Reactive Species for UV Curing》C G.Roffey, M.I.O.P. Industrial Chemist, Based in the UK.，1997. 《Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Photopolymerisation 》Prof. J.V Crivello, (Ed.:Dr G.Bradley) (John Wiley Sons Ltd. London UK, 1998) 第三章光聚合反应和光固化 一、引言 光聚合:( Photopolymerization ) 是指化合物吸收光而引起分子量增加的化学过 程。 光固化：( photo-curing ) 是指由液态的单体或预聚物受紫外或可见光 的照射经聚合反应转化为固体聚合物的过 第三章光聚合反应和光固化 程。 1.历史 1845年，有人首次观察到苯乙烯光聚合成为玻璃状的树脂， 但当时并不了解光聚合的本质 1895年首次观察到肉桂酸的光化学的二聚作用（当肉桂酸酯 基被结合到聚乙烯分子中，聚合物就成为了可光交联的反应 物） Ostromislenski是光聚合的第一个研究者，在研究溴乙烯光 聚合时，注意到生成的聚合物分子量大大超过了单体溴乙烯 所吸收的光子数，故认为其中包含一个链反应过程 第三章光聚合反应和光固化 2.光化学反应 与普通化学法引发的聚合反应相比不同之处: 引发聚合的活性种的产生方式。活性种是由 光化学反应产生的聚合反应称为光聚合反应。 因此，就链式反应而言光聚合只有在链引发阶段需 要吸收光能 第三章光聚合反应和光固化 3.特点 活化能低，易于低温聚合。 实验中，可获得不含引发剂残基的纯的高分子。 量子效率高。吸收一个光子导致大量单体分子聚 合为大分子的过程 第三章光聚合反应和光固化 4.能发生光化学反应的条件 1、聚合体系中必须有一个组分能吸收某一波长范 围的光能 2、吸收光能的分子能进一步分解或与其它分子相 互作用而生成初级活性种 3、过程中所生成的大分子的化学键应是能经受光 辐射的关键在于：选择适当能量的光辐射。 第三章光聚合反应和光固化 5 .应用领域 涂料、 粘合剂、 图饰材料（油墨、印刷板等）、 光刻胶、 齿科医用材料、 直接激光成像技术、 三维模具加工技术