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高分子光化学(复旦大学） 十、高聚物的光降解
Polymer photochemistry
第七章高聚物的光降解
Polymer photochemistry
Polymer photochemistry
1. 太阳辐射与聚合物降解 Polymer photochemistry
Polymer photochemistry
表7.1 太阳紫外光能量与有机化合物键能能量的相应波长
化学键 键能/kJ.mol-1 能量相应波长/nm
O－H 1938.74 259
C－F 441.29 272
C－H 413.66 290
N－H 391.05 306
C－O 351.69 340
C－C 347.92 342
C－Cl 328.66 364
C－N 290.98 410
Polymer photochemistry
21 2
10 photoes/cm /year
聚合物未完全破坏的原因：
－3 －5
1、Φ：10 －10 量子效率小（降解分子和
受激分子之比）
2、吸收速率慢
3、由光物理过程耗散激发能
Polymer photochemistry
2. 光化学反应与高分子结构有关：
１、聚砜（Polysulfones 、聚对苯二酸酯（terephalate
polyester ）、聚氨酯（polyurethanes ）等在太阳紫外光区
域中有最大的吸收。
２、聚苯乙烯（PS ）、脂肪族聚脂（Aliphthalate
Polyesters ）、纤维素酯（Cellulose esters ）、聚甲基丙烯
酸甲酯（PMMA ）、聚酰胺（Polyamide ）等其吸收峰顶
虽然小于290 ，但吸收峰在太阳紫外光区域有明显的尾峰
存在。
３、聚氯乙烯（PVC ）、聚烯烃（Polyolefine ）和一些乙
烯基聚合物（Vinyl Polymers ）虽然在290 －400 没有吸收
，但所存在的结构缺陷, 将导致光降解。
Polymer photochemistry
几种通用聚合物的光降解参数
聚合物 最敏感的波长 Φ 最有害的波长
nm （254nm ） nm
聚四氟乙烯 200 1 ×10-5
聚乙烯 200 4 ×10-2 254
聚丙烯 200 ～1 ×10
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