物理化学（武汉大学） 化学平衡.ppt

物理化学电子教案 化学平衡的几个基本问题 化学反应体系 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 与 的比较 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 6．2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 几种常见平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 溶液反应的平衡常数 经验平衡常数 6.4 复相化学平衡 什么叫复相化学反应？ 解离压力（dissociation pressure） 化学平衡移动温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 勒.夏特列规则（Le Chatelier’s principle） 勒.夏特列规则（Le Chatelier’s principle） 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 总结： 平衡常数的计算： 平衡组成、平衡转化率的计算 反应方向的判断 温度，压力等对平衡移动的影响 1)若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 一般物质的热容表达式为: Cp,m=a+bT+cT2 由基尔霍夫定律,可得反应焓变的数学表达式: 式中: ?H0时积分常数. (2) ?rHm0随温度而变化: 当反应体系的温度变化范围很大, 反应的焓变不再为常数, 是温度的函数. 此时应先由基尔霍夫定律求出焓变对温度的关系式,然后将其代入(2)式或(3)式中求算. 将上式代入平衡常数与温度关系式中积分,可得: 式中?H0,I均为积分常数. 当理想气体用浓度表示时，因为 ，可以得到 这个公式在气体反应动力学中有用处。 仅是温度的函数 理想气体的反应平衡常数Kp?取决于反应的?rGm?, ?rGm?是各组分标态化学势的代数和.理想气体标态化学势的值与体系的压力无关,所以理想气体平衡常数也与体系的压力无关,只是温度T的函数. 对理想气体 但是,反应体系的平衡常数与平衡时的组成并不是一回事.平衡常数变了,平衡时的组成必定改变;但体系平衡组成改变了,平衡常数却不一定改变. 反应的平衡组成实际上取决于Kx ,当Kx变化时,反应体系的平衡组成也会发生变化. 与压力有关，其变化单调性取决于 0 增加压力对逆向反应有利; 0 增加压力对正向反应有利; =0 改变压力对平衡无影响. 增加压力，平衡向体积减小的方向移动 对处于平衡状态的系统,当外界条件(温度、压力、及浓度等)发生变化时,则平衡将发生迁移,迁移的方向总是削弱或反抗当外界条件改变的影响. A system at equilibrium, when subjected to a disturbance, responds in a way that tends to minimize the effect of the disturbance. 勒.夏特列规则讨论的实质上是化学平衡的稳定性问题。 若勒.夏特列规则不成立 T 平衡向放热方向移动，放出热量 T 平衡向放热方向移动，放出更多热量 ……. 这儿所说的惰性气体不仅仅是零族元素,而是体系中所有不参与化学反应的成分. 如:对反应 CO+0.5O2=CO2 , N2就是一种惰性气体.周期表中的零族元素,几乎是一切气相反应的惰性气体. 惰性气体的存在对反应平衡移动的影响分两种情况: (1) 反应体系的总压恒定: 当体系的总压恒定时,加入惰性气体会降低反应组分的压力,这种效应与降低反应体系的压力的效应是一样的,故可以用前面所介绍的结果对此作同样的分析. (2) 体系的体积恒定: 此时加入惰性气体会使体系的总压升高,但对于体系中的反应组成而言,其分压之和并没有改变,故化学平衡不会移动. 但当反应体系为非理想气体时,在等容条件下加入惰性气体有可能改变分压组分的逸度系数,故体系的平衡也可能会移动.但在一般情况下,可以不考虑惰性气体的影响. * * Chemical Equilibrim 1. 如何判断化学反应进行的方向？ 2. 化学反应能否进行到底？其限度如何？ 3. 能否以及如何改变化学反应的方向和限度？ 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 也即