分析化学（武汉大学） 第5章 重量分析法与沉淀滴定法.ppt

第五章 沉淀滴定和重量分析法 5.1 重量分析法概述 a. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 　　　 或干燥剂吸水增重 b. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 ——电重量法 c. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定 2 沉淀重量分析法 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.2mg。(定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 4.易于转化为称量形式 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 1 溶解度与溶度积 溶度积与条件溶度积 (1). 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. (5).影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 形成胶束： S↑ 沉淀析出时形态： 5.3 沉淀类型和形成过程 沉淀形成过程 冯·威曼(Von Weimarn)经验公式 5.4 沉淀沾污的原因及提高纯度的方法 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 5.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀(BaSO4) ①稀 ②热 ③ 滴加、搅拌 ④ 陈化 Q S Q 防局部过浓 晶形完整 ⑥冷滤,洗涤 S : 测Ba2＋, 先用稀H2SO4洗(?) 。 为减小溶解度, 沉淀剂过量, a Mohr法－测定Cl-和Br- b Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Ksp = 1.0 ?10-12 Fe3+ （K=138） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 c Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4的溶解度 求CaC2O4的溶解度 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1) 求PbC2O4的溶解度。 　Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH- MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S CaCO3在纯水中的溶解度及pH CaCO3+H2O=Ca2++HCO3-+OH- S S S K=[Ca2+][HCO3-][OH-]=KspKw/Ka2 S=K1/3=8.02×10-5 mol/L [OH]=S, pH=9.90 MgNH4PO4饱和溶液中 [H+]=2.0×10-10mol·L-1， [Mg2+]=5.6×10-4 mol·L-1，计算其溶度积Ksp值。 H3PO4：pKa1~pKa3：2.16，7.21，12.32；NH4+：pKa=9.25 CBa＝0.1mol/L, CY＝0.11mol/L, CSO4=1.0×10-4mol/L, 求为防止生成BaSO4沉淀，溶液pH应大于多少。Ksp＝1.0×10-10 , KBaY=107.8 K’spCBa×CSO4=0.1×1.0×10-4=1.0×10-5 K’sp=Ksp×?Ba(Y)=Ksp×(1+KBaY[Y]) = KspKBaY[Y]= KspKBaY[Y’]/?Y(H) [Y’]=CY-CBa=0.01 ?Y(H)=KspKBaY[Y’]/K’sp 10-10×107.8×0.01/1.0×10-5=100.8 pH9.5