1.热力学第一定律 1.5焓.ppt

第五节 焓 一、恒容热 二、恒压热和焓 二、恒压热和焓 第六节 热容 一、热容定义 二、热容与温度的关系 三、由热容计算过程热 三、由热容计算过程热 返回 药学院物理化学教研室 Cp，m T T沸 T熔 T转晶 晶Ⅰ 晶Ⅱ 液体 气体 制作：陈纪岳 恒容（W体=0）、不作非体积功(W=0)时的热效应 恒容热等于系统内能的改变 ?U＝QV 恒压热：恒压（p 体=p外=常数）、 不作非体积功（W=0）时的热效应 ?U = Q– ? p外dV (W=0) U2－U1 =Q– p外 (V2– V1) =Q– ( p2V2– p1V1 ) （U2+ p2V2）–（U1+p1V1）=Q p1=p2=p外 （U2＋ p2V2）－（U1＋p1V1）=Q 焓：定义H＝U+pV 为焓 H2－H1= Q ?H=Qp （1）H是状态函数（因U、p、V为状态函数）、有能量量纲、为容量性质。 （2）H无物理意义，绝对值不知道，但?H等于恒压热。 由于恒压情况更为常见，?H比?U用得更多。 热容：在无化学变化、无相变化、W’=0时，若系统温度变化为 dT，热为 ?Q 比热容：1 kg物质的热容。 J?K-1?kg-1 强度性质 J?K-1?mol-1 强度性质 （通常说热容是指摩尔热容） 热容是状态函数，容量性质 摩尔热容：1 mol 物质的热容。 单位：J?K-1 恒容摩尔热容： 恒压摩尔热容： 不同的温度时，物质的热容也不同，一般，T?，C?。 Cp，m T T沸 T熔 T转晶 晶Ⅰ 晶Ⅱ 液体 气体 不同温度下的热容可由实验测定，然后拟合成经验方程：如 Cp，m = a + bT + cT2 a，b，c，c有表值可查 恒容过程 当CV，m为常数时 恒压过程 当Cp，m为常数时 相变和化学反应过程热不能用热容计算 相变： Qp= n ?Hm，相变 化学反应： Qp= n ?Hm，化学反应 例 计算 20g H2 恒压下从 27?C ?? 127?C的过程热。 解 查表得 a =29.07 b =0.836?10-3 c = -0.3265?10 - 6 将 n =10 mol，T2 = 400 K， T1 = 300 K, 及a、b、c代入得： ?H = 29342 J = 29.342 kJ 若按平均热容Cp,m=28.84 J?K–1?mol–1计算： ?H=nCp,m(T2-T1)=10?28.84?100=28.84 kJ 返回 药学院物理化学教研室