2.热力学第二定律 2.10热力学关系式.ppt

第十节 热力学函数关系式 第十一节 热力学函数关系式 一、基本关系式（4个） 二、对应系数关系式 三、麦克斯韦（Maxwell）关系式 三、麦克斯韦（Maxwell）关系式 三、麦克斯韦（Maxwell）关系式 四、热力学关系式的应用 四、热力学关系式的应用 返回 药学院物理化学教研室 Willarg Gibbs 1839-1903 dG=-SdT+Vdp 制作：陈纪岳 ??8个函数，3类关系式 p V T U H 第一定律 S G F 第二定律 8个函数 p V T S U H G F 辅助函数， 特定条件其增量有物理意义 定义式 H = U + pV F = U – TS G = H – TS = U + pV – TS pV H pV U F G TS TS 三类关系式: 有物理意义 dU = TdS – pdV 由第一、第二联合关系式 TdS–dU ?-?W dH = d (U + pV) = TdS –pdV dH = TdS + Vdp dG = d ( H – TS ) = TdS + Vdp dG = –SdT + Vdp dF = d (U – TS ) = TdS – pdV –TdS – SdT dF = –SdT –pdV –TdS – SdT 适用 (1) W ’ = 0的一切可逆过程， (2) 简单pVT变化的不可逆过程 对于W ’ = 0的可逆过程 TdS–dU=pdV + pdV + Vdp 对应系数关系式 dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dG = –SdT + Vdp dF = –SdT –pdV 基本关系式 由数学知识，二阶交叉偏导互等： 如 即 同理 dH = TdS + Vdp dU = TdS – pdV 即 同理 dF = –SdT –pdV dG = –SdT + Vdp – p –S T V 即 同理 Maxwell关系式 记忆技巧 （1）计算热力学函数， （2）推导和证明热力学问题 如 ~ ?S有关， ~ ?V有关 （3）用易测量代替难测量，如 难测量 易测量 如dG = –SdT + Vdp 例 气体状态方程为 pVm= RT + Bp ( B为常数 )，求证 证 dU = TdS – pdV = 0 得证 返回 药学院物理化学教研室