材料化学（一） 03a 空间点阵.ppt

2.3 空间点阵 晶体内部原子排列很类似于球体的堆积。结晶学中往往把构成晶体的微粒 (原子或者离子) 视为具有一定半径的球体，这些球体在三维空间按一定规律无限排列就构成了晶体。 实际晶体微粒的堆积比球体堆积要稍微复杂一些，前者除了必须考虑几何因素之外，微粒之间的相互作用也是影响原子或者离子排列状态的关键因素。 把微粒间相互作用的影响暂时撇开而从纯粹的几何角度来讨论晶体结构的描述问题，就可以把晶体中微粒的排列看成是等大球体或者不等大球体的堆积。 2.3.1 几个基本概念 等同微粒、周期 从球体堆积模型可以看出，晶体中微粒排列的一个基本特征就是原子的排列是有规律的：不论从哪一个方向看上去，总是相隔一定的距离就会出现相同的微粒。 这里所说的“相同”，不仅仅是微粒本身的相同 (同类原子或者离子)，还包括了微粒所处环境的相同。 等同微粒、周期 晶体结构中种类和所处的周围环境完全相同的微粒称为等同微粒，而两个等同微粒之间的距离称为周期。 显然，沿不同的方向周期可能是不同的。 空间点阵、结点 晶体中微粒排列的周期性规律可以用一些在空间有规律分布的几何点来表示。我们可以把晶体中所有的等同微粒都分别抽象为一个几何点，这样微粒在空间的排列就相当于这些几何点在空间的有规律分布。这样的几何点的集合称为空间点阵，空间点阵中的几何点称为点阵的结点，而沿点阵的任何一个方向上相邻两个结点之间的距离就是晶体沿这一方向的周期。 关于等同 点阵只是表示等同微粒在空间的分布规律的一种几何抽象。因为等同微粒不仅要求微粒的种类相同，而且要求微粒所处的周围环境也相同，因此即使在只由一类微粒构成的晶体 (单质晶体) 中，也并不一定是所有的微粒都是等同微粒；而对于化合物晶体，不同的微粒因为种类不同就显然不是等同微粒。 因此，对空间点阵的描述是：将构成晶体的最小结构单元 ?? 基元抽象为几何点，这些几何点的集合就称为空间点阵。晶体的最小结构单元基元中包括了晶体中所有种类的不等同微粒，而且构成基元的微粒中任意两个都互为不等同微粒。 从等大球体堆积构型中抽象出空间点阵 (一) 六方最紧密堆积 从等大球体堆积构型中抽象出空间点阵 (二) 立方最紧密堆积 从等大球体堆积构型中抽象出空间点阵 (三) 简单立方堆积 从等大球体堆积构型中抽象出空间点阵 (四) 体心立方堆积 小结一下 六方最紧密堆积的晶体结构图形与空间点阵图形是不一样的，而三种立方堆积的晶体结构图形与空间点阵图形则是一样的 六方最紧密堆积结构的基元由两个圆球构成，是导致晶体结构与空间点阵图形不一样的原因 三种立方堆积中的基元均由一个圆球构成，因此晶体结构图形与空间点阵图形是一样的 尽管前面一直用一个平行六面体来描述空间点阵，但是必须记住的是，空间点阵是一个无限大的三维空间图形。 三维空间点阵是由一些按照一定规律排列的几何点 (结点) 所构成的一个阵列。 空间点阵也可以看成是由一个只在八个顶点上含有结点的平行六面体单元沿三维方向重复堆积而构成的。这样的平行六面体单元称为原始格子。注意到在空间点阵中，每个结点都由 8 个原始格子所共有，因此，每个原始格子中只含有一个结点。显然，对于一个给定的空间点阵，原始格子的划分方法有很多种，取决于我们所选择的平行六面体三条不共面的棱边 (行列) 的取向。 空间点阵是一个三维无限大的图形，直接用空间点阵来描述晶体中原子的堆积方式显然是很不方便的，而构成空间点阵的基本单元体 ?? 原始格子又因边棱取向的随意性而不可能完整地反映出空间点阵的几何特征。因此，法国科学家布拉维于1848 年提出了一套简便而准确描述空间点阵几何特征的方法。 2.3.2 布拉维格子 平行六面体的选取原则 关于对称 现实生活中的几个对称的例子 吊扇中的叶片以转子中心线为对称轴，三个叶片之间可以围绕这个对称轴每旋转120?重复一次。 对称操作：绕对称轴旋转一定的角度 对称要素：旋转轴 晶体的宏观对称性 宏观晶体的几何外形是多种多样的，不同晶体中存在的对称要素也不同。 晶体中有几个对称要素共存时，它们在空间的分布也应该符合整体的对称关系。因此，对称要素的组合具有一定的规律。 晶体中对称要素的集合称为晶体的对称型。已经证明：在一切宏观晶体中，总共可能出现的对称型只有 32 种。 关于晶体宏观对称性的详细讨论不属于本课程的范围，有兴趣的可以阅读已经出版的大量的结晶学方面的专门著作。 现在我们还是回过头来看看布拉维格子。 首先来建立一个描述空间点阵的坐标系 前面提到的布拉维的四条基本原则的目的在于在空间点阵中找出一个能够全面准确体现该点阵几何特征的平行六面体。确定了这个平行六面体，也就相当于确定了空间点阵的坐标系。 重温一下平行六面体的选取原则 14 种布拉维格子 布拉