微量热法研究布洛芬与环糊精的包合作用研究.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范人学学报(自然科学版) 8l 微量热法研究布洛芬与环糊精的包合作用 孙德志·，张骞，赵强，邢生凯 聊城大学化学化工学院，聊城市(252059) 摘要：恒温条件下，用滴定式微量热法和核磁共振法研究了布洛芬分别与甜，p．，丫．环糊精 在pH=7．0的Tris．HCl缓冲溶液中的包合作用。实验测得了化学计量比为l：1的各主．客体 包和物形成过程的(标准焓变，标准熵变等)热力学参数，以及包合物的实验稳定常数．结 果表明，布洛芬被伍．，D．环糊精包合的过程是焓、熵协同驱动的过程，而撕．环糊精包结则 为熵驱动过程。 关键词：布洛芬；环糊精；微量热 1．引言 环糊精(CD)是超分子化学中一类重要的主体物质，在许多领域得以广泛的应用【l，2】。 对环糊精包合体系的热力学研究，有助于探寻、把握弱相互作用在超分子聚集或解离过程中 的作用规律，为更好地应用此类物质提供参考依据。 布洛芬(ibuprofen，BF)是一种良好的非甾体解热镇痛消炎药，临床应用广泛。但其难溶 于水，溶出度低，口感不好，口服后对胃肠黏膜刺激性较严重，故将其制成CD包合物具有 一定的临床应用价值【拍】。本工作在298。15士O．01K下，用滴定式微量热法研究了布洛芬分别 与口．，∥．，y．CD在pH=7．0的Tris．HCl缓冲溶液中的包合作用。结合核磁共振波谱信息分析所形 成包合物的结构。 2．实验部分 2．1仪器与试剂 TAM 超导核磁共振仪，美国Vad鲫公司产。布洛芬，Fluka公司产品，’．佃F皿99％。仿，丫-环糊精， Aldrich试剂公司产品，纯度98％，主要杂质为水，353K下真空干燥3h后使用。肛环糊精， 购自上海化学试剂公司，化学纯，纯度85％，二次蒸馏水重结晶提纯两次，378K下于烘箱 中干燥4h后使用。 2．2实验步骤 o-2 1．5×l mol·dm‘3的布洛芬用而s．HCI缓冲溶液配制。取该溶液为滴定剂装入500江注 射器中，用612Lund注射泵每次滴12．oo此于O．5mL被滴定剂环糊精溶液(5．OO×lO。3 min~45 mol·dm。3)中。滴定时间间隔为35min，确保信号返回基线。安瓿中搅拌速度固定为 30 r．min～。实验温度为(298．15士0．01)K。待鉴线在搅拌’卜稳定后启动实验，搅拌热自动扣除， 并进行空白实验扣除稀释热。典型的滴定量热曲线见图1． 82 全国第-卜朋届人环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 ’l §_ ‘4 10 15 20 ti_哮‘ho仉．) 图l BF(1．5×lO一2m01．dm‘3)滴定卢CD(5．00×10‘3moI．dm。)的热功率(尸)．时问(丁锄P)曲线。 3．结果与讨论 3．1包合过程热力学参数 数据处理由Digit姗4．1软件包中““gandBinding”程序采用多元非线性回归方法完成， 原理同前期工作17】。三种BF．CD包合物的稳定性热力学数据见表1，其中焓变的误差为三次 重复实验的平均值。 从实验平衡常数的数值可知，oL．，∥-，T．CD与布洛芬在水溶液中所形成的1．1主．客体 包结物均较稳定，包合物形成过程的吉布斯自由能变(4G’均为负值，也表明在实验条件下 所有的包合过程都是自发的。实测的口cD·BF和∥℃D．BF包合物形成过程的热效应(凹’为 负值，表明热效应对包合物的稳定是有利的，而，‘CD·BF的形成则是一个吸热反应，焓变对 其稳定不利。各包合物形成过程的熵变均是正值，从热力学公式4Ge划一无妒可知，熵 效应(7确对各包合物的稳定均属有利因素。因此布洛芬与a．，∥．环糊精的形成是焓、熵协 同驱动的过程，而与Y．环糊精的包结仅为熵驱动过程。 表l 298．15 K水溶液中口-∥-，y-CD·BF主·客体包合作用的实验稳定常数和热力学参量 3．21H NMR数据 客体分子布洛芬在包结前后各氢原子化学位移的变化见表2，可以看出BF与CD相互 作用时