用色谱质谱法分析正C＜，24＞脂肪酸模拟生烃反应产物.pdfVIP

用色谱质谱法分析正C24 脂肪酸模拟生烃反应产物 宋孚庆 任冬茶 张大江 (中国石油天然气集团公司石油勘探开发科学研究院 100083 摘要 用GC/MS方法研究正构脂肪酸模拟生烃反应产物。 一 、前 言 石油是重要的能源和化工原料，在正构烷烃通常是其中的主要成分。根据石油生成理论， 原油中正构烃的生成与生物体中的脂肪酸有着密切的关系，以往的研究将脂肪酸的地质反应 归结为简单地脱浚生烃，而忽略了其它反应类型。本实验采用正C24脂肪酸作为反应物，进行 模拟地质反应，用色谱质谱法对产物进行了较为系统的定性分析，指出了以往认识的不足。 二、实验部分 1.模拟反应。准确称取2克正C24脂肪酸固体样品，放人石英管中，加人20克粘土催化 荆，抽真空密封，然后放入马福沪中250℃加热24小时。 2.样品分离。打开石英管，反应物用KOH中和剩余的脂肪酸，用30ml正己烷分三次萃 取。正己烷萃取液合并后，倒人装有活性氧化铝和硅胶(1:1)的30mxIcm色谱柱中，用正己 烷淋洗，得到非极性组分，氯仿淋洗得到极性组分。 3.仪器操作条件。色谱仪:Carlo一Erba8060:色谱柱:DR一5弹性石英毛细柱30mx 0.25mmo程序升温 WC,5分钟，70℃ 一32090,490/分钟，32090,15分钟。进样0温度 300t,氦为载气，柱前压20psi，分流比30:1，接口温度30090;质谱仪:VGMD800,E1源，电子 能量70ev，倍增电压350v，质量数扫描范围50一450amu，扫描速率1scan/2秒。 三、结果与讨论 图1、图2分别为非极性和极性组分的总离子流色谱图，鉴定结果见表1。非极性组分的 质谱特征离子有两组分别为m/z57,85,99、和m/z55,83,97,结合分子离子峰和保留时间，可 鉴定为正构烷烃和正构烯烃系列。其碳数分布范围分别为C11一023,C22一C,，相对含量随碳 数增加而增加，正构烯烃碳数分布范围相对较窄，其相对含量较相应的正构烷烃低。极性组分 的总离子流色谱图共有5个峰，15号峰经与正C,脂肪酸标准样品共注知，为反应后未中和掉 的正C14脂肪酸。16号峰质谱特征离子为m/z74,87,143,199,255，分子离子峰为m/z382,17 号峰质谱特征离子为m/z87,101,157,213,269，分子离子峰为m/z396，根据质谱解释上述两 种化合物分别为正C24脂肪酸甲脂和乙脂，18和19号峰分别为正C241旨肪酸丙脂和丁脂。 正C2,,脂肪酸模拟生烃反应中检测出C23正构烷烃，说明在石油生成过程中，脂肪酸脱竣 370 确实是正构烃生成的一个重要途径，这与前人的观点相吻合。但与之不同的是，反应中除C23 正构烷烃外，尚有其它不同碳数的化合物生成。低碳数正构烷烃系列的生成，是由较高碳数的 烷烃裂解产生的，说明烷烃热裂解是正构烃生成的另一个重要途径。正构烯烃可能是由于其 它化合物催化脱氢而生成的，所检测到的四种正C24脂肪酸脂类化合物，可能是由正C,脂肪 酸’J反应中的中间产物(例如不同碳数的醇)发生脂化反应而生成的。正构烯烃和正C24h旨肪 酸脂类化合物的存在，说明脂肪酸对石油的贡献不仅限于正构烷烃。 本研究表明，用色谱质谱法能很好地分析正C24脂肪酸模拟反应产物，并对产物预以合理 的地质解释，即生物体中脂肪酸对石油贡献的途径有多种，所形成的化合物不仅限于正构烷 烃类。 图1 非极性组分色VA质潜分析总离子流色谱图 图2 极性组分色谱质谱分析总离子流色谱图 表 t C脂肪酸模拟生烃反应产物色谱质谱鉴定结果 峰 号 分子量 分子式 化合物名称 1 170 CISH36 正十二烷 2 } CHH2A 一 FI十三烷 3 正}四烷 4