聚乳酸(聚丙交)聚乳酸(聚丙交酯).pptVIP

3、聚乳酸 (聚丙交酯) Poly(lactic acid)Polylactide -(CH2)5-C-O- 无毒 生物可降解 生物相容性好 力学性能优良 聚丙交酯降解 聚丙交酯 乳酸 （三羧酸循环） 水 + 二氧化碳 图 聚乳酸分子量、强度和质量随降解时间的变化 分子量 ◆ M.W. ◆ [h] 力学性能 ◆ 强度 ◆ 伸长 质量 ◆ 失重 高分子的降解机理 自催化降解机理 PLA的降解产物是小分子乳酸，可进一步催化酯链的水解降解——酯链断裂. 材料表面的乳酸容易扩散到周围的介质中，不会产生对水解降解的催化作用——表面降解慢. 材料内部的乳酸难以扩散到周围的介质中，造成乳酸的积聚，进一步催化酯链的断裂 ——内部降解快. 图 真菌 对体外降解PLGA(50/50) 失重的影响* (■) 有真菌; (●) 无真菌 结束语 在实际应用中，对材料种类、形状、结构的选择，以及对材料的保存，必须仔细考虑材料的降解性能和降解机理 * * HO-R-OH NH2-R-NH2 NH2-R-OH O ＋ e-己内酯 聚己内酯 催化剂 引发剂 Ti(OBu)4 SnCl2·2H2O C16H30O4Sn e-己内酯的开环聚合 乳酸 聚乳酸 早期 m.w. 4000 无实用性 1995年，日本Mitishi公司Ajioka 溶液缩聚法 PLA: m.w. 30×104 2000年 Sung IL Moon等 本体聚合法 高分子量PLA 缺点 n 催化剂有毒、难除去 n 分子量难以进一步提高 n 分子量分布难以控制 直接缩聚法 0.5n Sn(Oct)2 聚丙交酯, 聚乳酸 O HO-[C-CH-O-]n-H ＋ CH3 ＋ n/2 H2O n 羟丙酸, 乳酸 CH3 HO-CHCOOH 聚丙交酯的合成 Polylactide (PLA) + 2H2O ZnO or Sb2O3 扩链法 异氰酸酯偶联扩链法 -N=C=O TDI MDI HDI 六亚甲基异氰酸酯 (HDI)偶联 O=C=N-(CH2)6-N=C=O 乳酸 丙交酯 聚乳酸 （分子量可达 70~100×104 ） n ??阴离子开环聚合 引发剂：碱金属化合物、醇钠、醇钾、丁基锂 l??反应速度快、活性高、可溶液或本体聚合 l??副反应不易消除、不易得高分子量产物 n ?? 阳离子型开环聚合 引发剂：质子酸或路易斯酸、烷基化试剂 ????? l??不易发生消旋反应 n ?? 配位开环聚合 催化剂：有机铝、有机锡、稀土化合物 间接法 是乳酸的环状二聚体. 存在两种光学异构体. L-丙交酯是自然形成的异构体. DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合体. L-乳酸+ L-乳酸→ L-丙交酯 d-乳酸+ d-乳酸→ D-丙交酯 l- + d- → ld-丙交酯 DL-丙交酯 丙交酯 水（降）解 PLA的改性 接枝共聚 PLA—淀粉接枝共聚物 PLA—葡萄糖接枝共聚物 ?共混改性 与降解性高分子共混 —— PGA、PCL、PHB、PHBV 淀粉、纤维素、甲壳质