钨、钴氧化物真空预处理复合粉SPS制备超细硬质合金.pdf

中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 钨、钴氧化物真空预处理复合粉SPS制备超细硬质合金 刘文彬宋晓艳张久兴 北京工业大学材料学院，北京，100022 摘要放电等离子烧结技术将W02．9，C0304和炭黑的混合粉经真空还原脱氧后的复合粉烧 结为致密硬质合金材料．研究了混合粉的高能球磨、真空还原工艺和对合金的相、显微组织、 性能的影响．结果表明：配碳量为16．8wt．％的混合粉在1050—1100C真空还原碳化后粒度为 99％，晶粒尺寸小于500nm．本文提出的快速制备硬质合金的创新工艺对改进传统技术长周 期制备硬质合金和节省资源和能源具有十分重要的意义． 关键词材料学；SPS烧结技术；超细硬质合金 引 言 WC—Co硬质合金因具有高的强度、硬度、红硬性和优良的耐磨性，是仅次于金刚石的硬质材料，被 广泛地应用在机械加工、矿山、模具和耐磨件等领域。当晶粒尺寸下降到超细和纳米范围时，随着晶粒尺 寸的减小，晶界体积百分数迅速提高，材料的强度和韧性同时增加，显著提高硬度和韧性，因而实现了过去 难以达到的力学性能【l’2J。超细和纳米硬质合金的问世，为硬质合金材料在切削刀具、印刷板电路钻头等方 面的应用提供了崭新的前景【3】。因而，在近十年硬质合金产业发展最快的领域一新型高硬度、高韧性、 高强度的纳米和超细硬质合金材料的研制与开发，已成为材料科学与工程领域的一个热点和重点研究方 向M。 传统的硬质合金生产流程是将伸钨酸铵和草酸钻等通过化学反应制备成钨、钴氧化物，然后利用氢 气分别还原成W、Co粉末，w粉再与碳高温合成WC粉末，最终与Co粉混合烧结成块体【6】。此工艺具有 步骤繁多、原料易引入杂质、晶粒度不易控制和性能不稳定等缺点。而本文采用的真空钨、钴氧化物直接 Plasma 还原脱氧制备的复合粉方法具有工艺简单、反应温度低、颗粒细小等优点。放电等离子烧结(Spark 冲击压力、表面净化作用、电场扩散等效果来实现快速烧结，该过程升温、降温速率快，保温时间短，烧 结温度低，可有效抑制晶粒长大，并可实现高致密度材料的快速制备[7,81。本文即研究采用高能球磨的 密块体硬质合金的新技术，这一制备路线及相应工艺目前国内外均未见报道。 l 实验方法 16．8wt．％。混合粉装入硬质合金球磨罐，以硬质合金磨球为研磨体，在高能球磨机上加无水乙醇湿磨，得 到的混合粉末放入真空炉，还原脱氧得到复合粉。最后，混合粉装入石墨模具，于放电等离子烧结炉中复 合粉继续碳化后烧结成块体。 用x射线衍射进行复合粉和块体的物相分析，用排水法测定块体的密度，用光学显微镜和扫描电镜 398 (sEMl观察复合粉和块体显微组织。采用以下公式”1计算材料的断裂韧性 牛…Fns×三 o’ 2实验结果及分析 2．1高能球磨过程中粉末颗粒尺寸聂形虢变化 粗糙，具有很大的比表面积，因而有疑好的反应活性；炭黑呈片状，堆大宽度在100pm，厚度几十pm。 这三种粉混合经过高能球磨后，氧化物粒径迅速降至20-30hm，炭黑在较短时间内不易磨碎，粒径保持约 200hm。混合耪束球磨后粒径降至超细及纳米尺度．化学活性提高，活化能降低，有利于后续真空条件下 的原位还原化舍反应pOl。 图1 w029、CojO,和炭g球磨前％球磨20h后的SEM图像 (1)wo：9；口)O岫0)嶷黑(4】球磨20h后的泥台粉末 2上真空还原脱氧复台粉合成热力学分析与工艺 本实验中金属氧化物被碳还原的反应式为： W02“s)十29c(0=w(0+29C0幢) 0) W02“s)“45c(s)：w(卅l45c02幢) (3) co，04(s)+4c(s)=sCo(s