硼氢化钠溶液催化水解制氢性能研讨.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 硼氢化钠溶液催化水解制氢性能研究 赵鹏程，谢自立4，贺益胜，杨子芹 (防化研究院，北京100083) 摘要：本文从硼氢化钠催化水解制氢的实际应用出发，考察了溶液的储存寿命、水解的基本性能、催化剂 的活性与稳定性以及副产物偏硼酸钠对溶液产氢量的影响等。研究结果表明，在硼氢化钠溶液中加入5％ 左右的NaOH就能得到非常好的稳定存放效果；以717阴离子交换树脂为载体的Ru催化剂具有高催化活 性与稳定性，其对应的反应活化能约为49．0kJ·tool一。采用热重和x射线粉体衍射等对副产物含水量及其 NaB02·2H20形式存在。受NaB02结晶水的限制，硼氢化钠溶液的产氢量一般不超过7．3wt％。 关键词：硼氢化钠；催化；水解；制氢； l引言 近年来，质子交换膜燃料电池(PEMFC)技术发展迅速，但与之相对应的储供氢系统却远未解决，成 为制约PEMFC应用的首要因素。化学氢化物虽然难以循环使用，但产氢量高，在没有开发出理想的储氢 技术之前，可能是一条近期内有望走向实用的军用高比能燃料电池储供氢途径。因此，本文以军用便携式 燃料电池为应用背景，对硼氢化钠催化水解供氢技术进行了一系列的研究。 盐可作为NaBI-h溶液水解的催化剂，其中以Co和Ni盐尤其有效，并认为这是由生成的金属硼化物(C02B、 Ni2B等)的催化活性引起的…。随后，他们又研究了一系列金属盐对NaBH。水溶液的催化作用，结果如表 1所示，催化剂均通过相应金属盐在氯铂酸(H2PtCl。)溶液中还原结晶而得。其中以Ru和Rh催化效果最 好∞]。 表1 不同催化剂催化一定NaBH4溶液水解一半所需时间表 催化剂 FeCl2 CoCl2 NiCl2 R．uCl3 RhCl3 PdCl2 Os04 ItCh H2PtCl6 时间(min) 38 9 18 0．3 0．3 180 18．5 28 1 此后，仅有少量相关报道出现哺’73。直至1999年，千年电池公司(Millennium 小组提出以NaBH。催化水解制氢作为燃料电池的氢源，在国际上引起了人们的广泛关注[8-16]。 会迅速水解，一旦催化剂与溶液分离，水解随即停止；当温度100。C时，无论pH值大小，NaBH4都会迅 速水解。 (I) NaBH,忸O—璺丝!『_÷Nal30，_}4H，+300kJ 理论产氢量约为10．8wt％，水解的速度与催化剂用量(表面积)成正比‘5，”，Ⅲ。 理论产氢量、更低的反应热，且反应易于控制，溶液易于保存[10,19-21]o 作者简介：赵鹏程(1979～)，男，硕士，主要从事军事燃料电池及其相关技术研究，Tel：010-E--mail： zhaopch_2001@sohu．oom．ca。 +通讯联系人 -88- 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 NaBH4的催化水解进行了一系列的研究。 表2氢化物与水反应和NaBH4催化水解制氢对比m1 2实验部分 2．1试剂 NaBH。(=99％，上海精化科技研究所)，氢氧化钠(分析纯，北京化学试剂公司)，盐酸(优级纯， 36～38％，北京化工厂)，水合三氯化钌(钌含量37．5～40％，北京化工厂)，717强碱性苯乙烯系阴离子 交换树脂(50目，上海化学试剂采购供应站)。 2．2产氢量及水解速度测试 以一定体积NaBH4溶液完全水解所放出 的标准氢气体积来表示其产氢量，通过不同时 刻产氢量的变化来考察溶液的稳定性。如图1， 通过胶头将移液管中的溶液逐步加入到催化 剂层上(预先加入少量去离子水)，使氢气产 生，经洗气后以排水法收集。反应过程中，体 系始终保持封闭状态，因此，可以准确地测量 溶液水解所放出的气体总量。反应结束后，读 取总气体体积V，根据气体体积计算水柱高度 h，校正水柱高度对气体体积的影响(500ml 气体对应水柱