碱性无氰镀铜的研究进展研究.pdfVIP

——． !!!!±圭苎主皇簦童查苎丛笪兰查±全堡查叁 碱性无氰镀铜的研究进展 张德宪 (I-海申光表面处理技术研究所) 摘要：综述了国内外碱性无氰镀铜工艺研究的进展情况，这些研究成果对开发取代剧毒的含氰镀铜工艺具有一定的参 考价值。 关键词：碱性镀铜无氰 据称用此配方在铁片上施镀36MIN(以0．54A／dm2) 0引言 长期以来，碱性氰化镀铜是在钢铁件，锌合金压铸件 光亮且结合力合乎要求的。电镀液在常温下放置二个月以 及浸锌的铝和铝合金件上直接电镀的首选工艺。然后在氰 化镀铜溶液中电沉积得到的预镀层基础上再镀覆其它组 合镀层，以保证得到优良的结合力。但是氰化镀铜溶液中 亚胺化合物如琥珀酰亚胺或一类乙内酰脲(俗称海因)的 含有剧毒的化学物品氰化钠(钾)，对于工作环境及污染 化合物【3】。镀液中还含有至少一种还原剂，导电盐和其它 防止来说是极其有害的。因此从上世纪七十年代以来，国 添加剂。溶液的配制方法是先用水溶解络合剂，加入调成 内的电镀工作者就作了许多努力，尝试开发替代有氰镀铜 浆状的铜化合物搅拌至完全溶解，调PH至规定值，再加 的无氰预镀铜或化学浸铜工艺，取得了一些进展。 近年来，随着环保法规的臼趋严格，政府对电镀企业 提出了实施“清洁生产“的要求，电镀行业中氰化物的使 用受到限制。有关取代氰化镀铜的新的镀铜工艺的研究开 发越来越成为热点，这类研究工作比较多的集中在碱性无 氰镀铜方面。 众所周知，在氰化镀铜溶液中铜以一价铜存在，与氰 根形成络合离子形式。它的不稳定常数很小，故溶液十分 Q 43～52℃ 稳定，在无氰的碱性溶液中，要使铜以安定的状态存在， 经试用发现该溶液在新配时是无色的，说明铜确实以 必须也要有一定量的络合剂。在碱性液中，铜通常以二价 一价离子存在于镀液中，但在通电一段时间或在室温下放 铜形式存在，也有可能以一价铜形式存在，这取决于所选 景一星期左右就逐步转化为浅兰色，即其中一部分已氧化 用的络合剂。由于铜的配位体的多样性，所以有不同类型 成Cu“，可见这类镀液的稳定性较差。 碱性镀铜溶液。 2、二价铜碱性无氰镀铜液 1、一价铜碱性无氰镀铜溶液 FREDI NOBEL等人对一种一价金属的硫代硫酸盐 乙二胺及二乙烯三胺，三乙烯四胺等一类多乙烯多胺 电镀液获取了专利权【21。这类溶液亦可以用于一价铜的无 类化合物都能用作铜的配位体。以乙二胺为例，它与铜离 氰碱性镀铜。溶液中添加了一定数量的化学物质作硫代硫 酸盐的稳定剂，该物质的化学结构式可表示为R—s02一 X，其中R是烷基，杂环基团或芳香基团，x是一价阳离 子。溶液中不含氰化物，一个推荐的镀铜液的配方如下： 五水合硫代硫酸钠 1809／1 其水溶液呈兰紫色。有机胺镀铜工艺的研究较早，在 三乙醇胺 20朗 上世纪七十年代上海长征电镀厂就开发了乙二胺镀铜工 氯化亚铜 35 g，l 艺。研究报告认为这种镀液可以在铜铁上直接镀铜。这一 苯亚磺酸钠 10 g，l 类镀液对CN一、C1一、Fe3+等杂质较为敏感，使用时应防 表面活性剂 29／l 止带入。乙二胺镀铜可以在常温下工作，得到的镀层结晶 Q