硼、镁改性HZSM5分子筛用于甲苯甲醇烷基化反应研究.pdfVIP

石油学报(石油加工) ACTApETROLEISINlCA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 增刊 文章编号2006)增刊一0068-04 硼、镁改性HZSM一5分子筛用于甲苯甲醇烷基化反应 AND HZSM一5ZEOLITESFORALKYLATION MAGNESIUMBORONMODIFIED oFTOLUENEWⅡHMETHANOL 孙 青，武光军，杨雅莉，章福祥，关乃佳 SUN Ya-li，ZHANG Qing，wUGuangqun，YANG Fu—xiang，GUANNai—jia (南升大学新催化材科科学研究所，天津300071) (InstituteNew Materials．Nankai 300071，cAina) of Catalytic University，Tianjin 5，其B酸中心和I，酸中心均降低。B元素的加入有利于对位 结果表明．Mg、B及BMg复合改性后的HZSM 选择性的提高，但会降低催化剂的稳定性。Mg元素的加人减缓了B元素的流失，提高了催化剂的稳定性。从 而使得甲苯甲醇烷基化反应中对二甲苯的收率大大提高。 美键词：HZSM—s分子筛；甲苯；甲醇；烷基化；对一-二甲苯 中圈分类号：0463 文献标识码：A Abstract：Theeffectsof andB modificationsonthesurfaee andthe of B，Mg Mg acidity catalyticperformance HZSM5 lR．ThemodificationonHZSM一5 andBcouldreducetheBrbnstedandLouis werestudiedhy by Py Mg sites’Fhe ofBincreasedthe of decreasedthe additionof acid addition Pxylene，but stability．The Mg selectivity of increasedthe B-HZSM-5，andthe of increased． stability yieldP—xylene words：HZSM5 Key zeolite；toluene；methanol；alkylation；Pxylene 近几年，甲苯甲醇烷基化合成对一二甲苯的反应逐渐引起人们的关注。该反应以成本低廉的甲苯、甲 醇作为反应原料，甲苯利用率高，合成工艺简单，流程短，并且对一二甲苯的选择性高。20世纪70年代 美国Mobil公司研制出了微孔ZSM一5分子筛o]。由于H型的ZSM5分子筛具有良好的热稳定性和水热 稳定性，且其孔道直径与苯环的大小接近，有利于对一二甲苯的扩散，因此被广泛地应用于甲苯甲醇烷基 化反应。 虽然HZSM5分子筛有很好的对位选择性，但其并未达到工业要求(对一二甲苯的摩尔分数达到95％ 以上)。为得到较高的对位选择性，必须对HZSM-5进行改性。改性的方向主要是：调变分子筛的酸性以 及孔道孔口的大小；钝化分子筛外表面的酸位，以抑止对一二甲苯在分子筛外表面酸性位上的二次异构化； 在分子筛孔【_1或孔道内施加扩散阻碍．以增加对一二甲苯的扩散优势o]。主要的改性方法有水热处理ⅡJ、 化学气相沉积”’“、元素负载改性“1等，其中元素负载改性法以其操作