薄膜合金化理论研究的进展3.PDFVIP

薄膜合金化理论研究的进展 柳百新 　　陈益钢 (清华大学材料科学与工程系 ,北京　100084) 摘 　要 　　回顾了合金化理论的发展过程 ,概述了生成热模型 ,着重介绍了在此基础上发展起来 的热力学计算方法 ,并提出了对此计算方法的改进. 关键词 　　合金 ,热力学计算 ,非晶态 ,亚稳相 Abstract 　　The pro gress of alloy theory is briefly reviewed and a heat of formation model is presented with emphasis on the method of thermodynamic calculation. Based on this model , certain improvements to the calculation are proposed. Key words 　　alloy , thermodynamic calculation , amorphous , metastable phase 　　合金是指由两种或两种以上的金属或金属 将二元合金分成三类 :易非晶化系统、可能非晶 与非金属所组成的物质. 合金相可分成三大类 : 化系统和难非晶化系统. 这个模型定性地给出 固溶体、中间相和非晶态合金 ,其中非晶态合金 了二元合金系统中非晶态合金的形成规律和非 只具有短程序而不具有长程序 ,它的出现向传 晶形成能力的大小 ,与许多实验事实符合得很 [4 ] 统的凝聚态物理提出了挑战 , 同时也推动了合 好 ,是“最成功的经验模型之一” . 金相理论研究的发展. 为了正确预言二元合金系统的非晶化能 合金相理论是 30 年代初由 Hume - Roth 力 ,人们还从热力学、动力学和电子结构等方面 ery 提出的关于固溶体的经验规则[1 ] , 它主要 提出了许多半经验模型. 后来人们又尝试从电 考虑了溶质和溶剂原子的尺寸失配度、化学亲 子结构的角度来定量计算合金的能量 ,主要是 和力和相对价效应对固溶度的影响. 50 年代早 通过不同的方法来求解薛定谔方程. 期 ,Darken 和 Gurry [2 ] 提出同时利用元素的尺 在实际应用中 ,人们发现对揭示二元合金 寸因素和电负性来预测固溶体的形成. 系统中的非晶态和亚稳晶相的形成机制 , 比较 60 年代初 , 人们获得了第一个非晶态合 成功的模型还是Alonso [5 ] 等人在Miedema [6 ] 生 金. Hagg , Alonso 和 Simozar 等人根据原子尺 成热模型的基础上发展起来的半定量的热力学 寸、生成焓等因素提出了一些经验模型来解释 计算方法. 这种方法从合金元素的基本物理参 和预测合金系统中非晶态合金的形成 ,但是人 量出发 ,不需要知道合金系统中各个相的热力 们在许多合金系统中发现 ,虽然它们不符合这 学参数 ,计算工作量也不是很大 ,而且已经比较 些规则 ,却得到了非晶态. 成功地解释了许多生成热为负的合金系统中的 预言二元合金系统中非晶态形成的比较成 非晶态合金的形成和自发非晶化现象. 虽然该 功的经验模型是由 Liu 于 80 年代初在离子束 模型在计算亚稳晶相的能量以及生成热为正的