仪器分析第七章 原子吸收光谱法.ppt

正常情况下、原子处于基态，当有辐射通过自由原子蒸气时，当辐射频率等于原子中的电子从基态跃迁到激发态（一般为第一激发态）所需要的能量频率时，原子将从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态。同时使辐射减弱产生原子吸收光谱。 共振线： 使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为主共振（简称共振线）。这是特征线，不同元素原子的共振线是不同的。 共振线的特点： ①特征线 ②最灵敏的谱线:由基态→第一激发态所需要的能量→最小跃迁几率→最大 3.吸收峰形状 4.锐线光源 二、基态原子数与原子化温度 三、定量基础 干扰 一、光谱干扰－是指与光谱发射及吸收有关的干扰 二、物理干扰 由于试样和标准水溶液的物理性质不同所产生的干扰，是一种非选择性干扰，对试样中各元素的影响基本是相似的。 1.表面张力不同 影响形成雾珠大小，影响雾化率； 2.粘度不同 影响取样速度，进而提升量不同； 3.有机溶剂含量不同 影响溶剂的蒸发速率不同； 消除: 1.所配标准溶液尽可能与试样组成一致,尽可能保持试液与标准溶液物理性质一致。 2.采用标准加入法或稀释法来排除物理干扰。 三、化学干扰 是指在液相或气相中,被测元素的原子(被测元素)在火焰中与共存元素及火焰成分发生化学作用及电离而产生的干扰称为化学干扰。 它直接影响分析元素的原子化率，是主要干扰之一。 2.化学干扰的抑制 （3）饱和剂—加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 （5） 利用高温火焰 （6） 标准加入法 化学干扰一般都是对结果产生负误差( 降低了火焰中基态原子数目)。 （一）标准曲线法：配制一系列不同浓度的待测元素标准溶液，在选定的条件下分别测定其吸光度，以测得的吸光度A为纵坐标，浓度为横坐标作图，得到标准曲线。 步骤： 1．配制标准溶液时，应尽量选用与试样组成接近的标准样品，并用相同的方法处理。如用纯待测元素溶液作标准溶液时，为提高测定的准确度。可放入定量的基体元素。 2．应尽量使得测定范围在T=30～90%之间（即A=0.05～0.5），此时的测量误差较小。 3．每次测定前必须用标准溶液检查，并保持测定条件的稳定。 4．应扣除空白值，为此可选用空白溶液调零。 将直线延长至与横坐标相交，交点与原点之间的距离所代表的浓度值就是试液中待测元素的浓度。 注意事项：须线性良好；至少四个点；只消除基体效应，不消除分子和背景吸收；斜率小时误差大。 燃烧器的作用：产生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。 MX 液体试样 MX固体微粒 MX气态分子 M 基态原子 干燥 熔融、蒸发 离解 原子化过程 激发态 离子 分子 4、非火焰原子化器 （1） 石墨炉原子化器的结构 组成部分： 加热电源；保护气控制系统；石墨管 28mm 8mm （ⅰ）加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨 管迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (ⅱ) 保护气 (氩气) 作用 (ⅲ) 石墨管 （2） 原子化过程 高温除残 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 原子化过程的反应 （3） 石墨炉原子化法的特点 优点 试样利用率高，用样量小。 绝对检出限低,可达到10-12-10-14 g(试样原子化在惰性气体中和强还原性介质内进行，利于难熔氧化物的原子化；原子在吸收区内的平均停留时间长，原子化效率高)。 液体和固体试样均可直接进样。 缺点 背景吸收较强，必须扣除； 测定精密度比火焰法差。 四、单色器 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 3.单色器性能参数 （1）线色散率（D） 两条谱线间的距离与波长差的比值: ΔX/Δλ （2）分辨率 仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均