耐火材料工艺学 第一章 耐火材料的组成和性质.ppt

材料科学与工程学院 第一章 耐火材料的组成和性质 耐火材料是构筑热工设备的高温结构材料，在使用过程中除承受高温作用外，还不同程度地受到机械应力、热应力作用，高温气体、熔体以及固体介质的侵蚀、冲刷、磨损。 耐火材料的质量取决于其性质，为了保证热工设备的正常运行，所选用的耐火材料必须具备能够满足和适应各种使用环境和操作条件的性质。 耐火材料的性质主要包括:化学-矿物组成、组织结构、力学性质、热学性质及高温使用性质等。根据这些性质可以预测耐火材料在高温环境下的使用情况。 耐火材料所具有的各种性质是热工设备选择结构材料的重要依据，通常按照热工设备的工作性质与操作环境，来研制、设计、生产或选择能适应操作环境、满足使用要求的耐火材料。 检测标准 各国的检验标准有所不同，由于实验室条件下的检验和实际有一定的差距；实验室的检验结果仅起到预测作用； 苏联：TOCT 日本：JIS（Japanese Industrial Standards) 英国：BSI（British Standards Institution） 美国：ASTM（American Society of Testing Materials） 中国：GB 第一节 耐火材料的化学矿物组成 一、化学组成 　　　耐火材料的化学组成即耐火材料的化学成分，它是耐火制品的最基本特性之一。是决定耐火材料的物相组成以及很多重要性质如抗渣侵蚀性能、耐高温性能、力学性能等的重要基础。　　　 　　　通常将耐火材料的化学组成按各个成分含量的多少及作用分为以下几类： 　　　是耐火材料的特性基础。主成分可以是:氧化物（如SiO2、Al2O３、ZrO2、Cr2O３、MgO、CaO）；可以是元素（如C）；或非氧化物（如SiC）。 　　　按主成分将耐火材料分成三类（如概述介绍的按化学特性分一样）：酸性、中性和碱性耐火材料。 ２、杂质成分 　　　耐火材料的原料大多数是天然矿物，在耐火材料中含有一定量的杂质。这些杂质是某些能与耐火基体作用而使其耐火性能降低的氧化物或化合物，即通常称为熔剂的杂质。例如镁质耐火材料化学成分中的主成分为MgO，其他氧化物成分属于杂质成分。 　　　一般而言，单位熔剂在高温下生成的液相量愈多，且随温度升高液相量增加愈多，说明该杂质熔剂作用愈强，使耐火性能下降愈多。在生产中愈要注意降低其含量。 如 　　　在耐火制品生产中，为了促进其高温变化和降低烧结温度，有时加入少量的添加成分。添加成分按其目的和作用的不同分为：矿化剂、稳定剂和烧结助剂。除可烧掉成分外，它们都包含在制品的化学成分中。 　 (1) 矿化剂：促进某相转变而加入的成分。 　　　：在硅砖生产中，加入的铁鳞、石灰乳作为矿化剂使高温α-方石英转变成α-鳞石英。 如 　 　　　：　ZrO2在高温下发生以下转变，并伴随体积效应。 　　 1100～1200℃ 单斜ZrO2 四方ZrO2－△V （7～9%） 　　　　　　　　　　　　 　　　　　900～1000℃ 　　　 当纯ZrO2在冷却时会发生体积膨胀，导致制品疏松甚至开裂，所以要加入稳定剂如：Y2O３、CaO、MgO，使四方ZrO2在常温下能够稳定存在。其中以CaO与MgO使用的最多。 　　　如：高级耐火材料------SiC耐火材料 它的键合性质是共价键，共价键份额占88%，晶格能非常大，难以烧结，在不加压固相烧结过程中，即使足够高的温度下，粉末（3～5μm）之间也仅有微量的颈部长大，而不发生体积收缩致密化。研究表明SiC能够在烧结助剂活化下不加压固相烧结得比较致密，Mizrah等人用质量分数约为0.5%B（以B4C的形式加入）和3.0%石墨的烧结助剂，使粒度为1.7μmα-SiC生坯可以在2150℃下烧结到99%理论密度。 　　　试验Al2O3-SiC-C捣打料时，用多种烧结助剂促进该材料的烧结，得到较好的效果。 二、矿物组成 1．矿物定义 　　是指地壳中的化学元素，经过各种地质作用所形成的，并在一定条件下相对稳定的单质或化合物。 矿物具有比较均一的成分和内部结构，因此具有一定的几何形态和物理化学性质。 　　　如：石墨（单质C，鳞片状结构）、刚玉（简单化合物Al2O３、三方晶系，呈桶状，短柱状） 　　　目前还存在“人造矿物”如：人造金刚石，水泥熟料中的A矿（C3S）、B矿（C2S）等。 　2．矿物的同质多象现