环境工程原理6. 吸附机理.pptxVIP

第六章 吸附机理; 6.1 吸附基本理论 ;吸附机理及其分类; ;按原料组成分类 分离过程也可以根据吸附质组分的浓度分为大吸附量分离和杂质去除。两者之间并没有明确的分界线，通常当被吸附组分的质量分数超过10 %时，称为大吸附量分离，当被吸附组分的质量分数低于10 %时，称为杂质去除。;按分离机理分类 吸附分离是借助三种机理之一来实现的，即位阻效应、动力学效应和 平衡效应。位阻效应是由沸石的分子筛分性质产生的。当流体通过吸附 剂时，只有足够小且形状适当的分子才能扩散进入吸附剂微孔，而其他 分子则被阻挡在外。 动力学分离是借助不同分子的扩散速率之差来实现的。大部分吸附过 程都是通过流体的平衡吸附来完成的，故称之为平衡分离过程。;吸附模型-单组份气体吸附 ;朗格缪尔(Langmuir)方程 Langmuir的研究认为固体表面的原子或分子存在向外的剩余价力，它可以捕捉 气体分子。这种剩余价力的作用范围与分子直径相当，因此吸附剂表面只能发 生单分子层吸附。该方程推导的基本假定为： 吸附剂表面性质均一，每一个具有剩余价力的表面分子或原子吸附一个气体 分子； b. 气体分子在固体表面为单层吸附； c. 吸附是动态的，被吸附分子受热运动影响可以重新回到气相； d. 吸附过程类似于气体的凝结过程，脱附类似于液体的蒸发过程。达到吸附平 衡时，脱附速度等于吸附速度； e. 气体分子在固体表面的凝结速度正比于该组分的气相分压； f. 吸附在固体表面的气体分子之间无作用力。;设吸附剂表面覆盖率为θ，则θ可以表示为 θ=q/qm 式中：qm——吸附剂表面所有吸附点均被吸附质覆盖时的吸附量，即饱和吸附量。 气体的脱附速率与汐成正比，可以表示为kdθ，气体的吸附速率与剩余吸附面积(1—θ) 和气体分压成正比，可以表示为kap(1一θ)。吸附达到平衡时，吸附速率与脱附速率相等，则 θ/(1-θ)=kap/kd 式中：ka——吸附速率常数； kd——脱附速率常数。;上式整理后可得单分子层吸附的Langmuir方程 q=(k1qmp)/(1+k1p) 式中：qm——吸附剂的饱和吸附量，即吸附剂的吸附位置被吸附质占满时的吸附量，kg(吸附质)/kg(吸附剂)； q——实际平衡吸附量，kg(吸附质)/kg(吸附剂)； p——吸附质在气相混合物中的分压，Pa； k1——朗格缪尔常数，与吸附剂和吸附质的性质以及温度有关，其值越大，表示吸附剂的吸附能力越强。 该方程能较好地描述低、中压力范围的吸附等温线。当气相中吸附质分压较高，接近饱和蒸气压时，该方程产生偏差。这是由于这时的吸附质可以在微细的毛细管中冷凝，单分子层吸附的假设不再成立的缘故。 上式还可写成： p/q=p/qm+1/k1qm 如以p/q为纵坐标，p为横坐标作图，可得一直线，利用该直线斜率1/qm，可以求出形成单分子层的吸附量。朗格缪尔方程仅适用于I型等温线，如用活性炭吸附N2、Ar、CH4等气体。;;在上述假设条件下，吸附量q与吸附平衡分压p的关系为：;吸附模型-双组份气体吸附 ;② 各组分的吸附量 Lewis等人提出，对于碳氢化合物体系，设qA0、qB0助分别为各组分单独存在且 压力等于双组分总压时的平衡吸附量[kmol/kg(吸附剂)]，则下列关系成立：;液相吸附的机理比气相吸附复杂得多，这是因为溶剂的种类影响吸附剂对溶质(吸附质)的吸附，因为溶质在不同的溶剂中，其分子大小不同，吸附剂对溶剂也有一定的吸附作用，不同的溶剂，吸附剂对溶剂的吸附量也是不同的，这种吸附必然影响吸附剂对溶质的吸附量。一般来说，吸附剂对溶质的吸附量随温度升高而降低，溶质的浓度越大，其吸附量亦越大。 对于稀溶液，在较小温度范围内，吸附等温线可用Freundlich经验方程式表示： c*=K[V(C0- c*)](1/n) 式中：Κ，n——液相吸附平衡体系的特性常数，n≥1； V——单位质量吸附剂处理的溶液体积，m3(溶液)/kg(吸附剂)； C0——溶质(吸附质)在液相中的初始浓度，kg(溶质)/m3(溶液)； c*——溶质(吸附质)在液相中的平衡浓度，kg(溶质)/m3(溶液)。;;2.孔隙率 吸附剂床层的孔隙率εb指堆积的吸附剂颗粒间孔隙体积与堆积体积之比。可用常压下汞置换法测量。 吸附剂颗粒的孔隙率εp，是指单个吸附剂颗粒内部的孔隙体积与颗粒体积之比。 吸附剂密度与孔隙率的关系为：;常用吸附剂 ;吸附剂再生 ;6.3 吸附设备及工艺; 移动床吸附操作是指含吸附质的流体在塔内顶部与吸附剂混合，自上而下流动，流体在与吸附剂混合流动过程中完成吸附，达到饱和的吸附剂移动到塔下部，在塔的上部同时补充新鲜的或再生的吸附剂。移动床