无机及分析化学知识点归纳2352.pdfVIP

第一章 物质结构基础 1、四个量子数 (1) 主量子数(n) ：电子所处的电子层。 (2) 副(角)量子数 (l) ：电子所处的电子亚层及电子云的形状。l 值受n 限制， 可取0,1……,n-1。 (3) 磁量子数 (m) ：轨道在空间的伸展方向。m 的取值受l 的限制（0、±1 … ±l），共(2l+1)个 。 (4) 自旋量子数(m ) ：描述电子自旋的状态。取值+1/2 和-1/2 s 2、屏蔽效应与钻穿效应 （1）屏蔽效应：内层电子对外层电子的排斥作用，削弱了原子核对外层电子的 吸引力，使有效核电荷数减小 （2）钻穿效应：外层电子钻入原子核附近而使体系能量降低的现象。导致能级 交错 ：如：E4sE3d 3、核外电子排布原理 (1) 泡利不相容原理 ：每个轨道至多能容纳两个自旋方向相反的电子。 (2)能量最低原理 ：核外电子的分布在不违反泡利原理的前提下，优先占据能量 较低的轨道，使整个原子系统能量最低。 (3)洪特规则：在n、l 相同的轨道上分布电子时，将尽可能占据m 值不同的轨 道，且自旋平行。等价轨道在电子全充满、半充满、和全空时的状态比较稳定。 原因：两个电子占据同一轨道时，电子间排斥作用使系统的能量升高。 4 、原子半径 （1）原子半径分类 ： 自由原子半径 ：电子云的径向分布函数D(r) 的最大值。 共价半径：单质分子中两个相邻原子的核间距一半。 范德华半径：分子晶体中，不同分子的相邻两原子核间距的一半。 注 ：同一元素的范德华半径较共价半径大。 金属半径： 固体中测定两个最邻近原子的核间距一半。（适用金属元素。） （2）原子半径变化的周期性 同周期 ：主族元素，自左向右原子半径逐渐减小。d 区过渡元素，原子半径略 有减小； 从IB 族元素起，原子半径反而有所增大。 同族 ：主族元素，自上而下，原子半径显著增大。副族元素，自上而下，原子 半径也增大，但幅度较小。 5、电离能：气态原子失去电子变为气态阳离子，克服核电荷对电子的吸引力而 消耗的能量。元素原子的电离能越小，越容易失去电子；越大，越难失去电子。 规律 ： 主族元素，自上而下，电离能逐渐减少。 主族元素，自左向右，电离能逐渐增大的趋势。 注 ：电离能大小只能衡量气态原子失去电子变为气态离子难易程度，不能衡量 金属在溶液中发生化学反应形成阳离子倾向。 6、电子亲和能：基态的气态原子获得 1 个电子成为负一价离子时，所放出的 能量。（衡量原子获得电子的难易程度，放出能量越大，越易获得电子，非金属 性越强。） 7、电负性：元素的原子在分子中吸引电子能力的相对大小 规律 ：同周期主族元素自左向右， 逐渐增大。 同主族元素自上而下， χ逐渐减小。 8、化学键：离子键、共价键和金属键 （1）离子键 ：没有方向性和饱和性 附 ：离子半径变化规律 （1）对同一主族具有相同电荷的离子而言，半径自上而下增大。例如： Li+ + + + + - - - - ＜Na ＜K ＜Rb ＜Cs ；F ＜Cl ＜Br ＜I （2）对同一元素的正离子而言, 半径随离子电荷升高而减小。例如: Fe3+ ＜ 2+ Fe （3）对等电子离子而言，半径随负电荷的降低和正电荷的升高而减小。 例如： O2- - + 2+ 3+ ＞F ＞Na ＞Mg ＞Al （4）相同电荷的过渡元素和内过渡元素正离子的半径均随原子序数的增加而 减小。 （2）共价键 ：具有方向性和饱和性 类型：根据键的极性分为极性共价键和非极性共价键 根据原子轨道重叠部分所具有的对称性分为σ键、π键 配位共价键 ：共价键的一种特殊形式 一个原子价层有孤电子对(电子给予体) 。 另一个原子价层有空轨道(电子接受体) 。 9、杂化轨道理论：成键时能级相近的价电子轨道相混杂，形成新的价电子轨道 ——杂化轨道。杂化前后轨道数目不变。杂化后轨道伸展方向，形状和能量发 生改变。 杂化轨道特征： (1) 杂化轨道具有特定的方向 (2)杂化轨道随s 成分增加，键能增大，键长减小。 注： （1）不同原子间的原子轨道不能进行杂化。 （2）原子轨道杂化只有在分子的形成过程中、原子间相互影响才会发生。孤