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* * 第五章 冶金工业分析 §5.1 钢铁分析 §5.2 金属矿石分析 §5.3 有色金属及合金分析 §5.4 稀土元素分析 §5.1 钢铁分析 一、概述 1、钢的生产过程 铁矿石和焦炭、石灰石按一定比例配合，经过高温煅烧、冶炼，则铁矿石被焦炭还原，生成粗制的铁，称生铁。反应历程较复杂，可用下式代表： 钢铁是铁和碳的合金，其化学成分中大多数元素是铁，还含有碳、硅、锰、磷、硫等元素。 2 F e 2 O 3 3 C 4 F e 3 C O 2 + + + + C a C O 3 S i O 2 C a S i O 3 C O 2 C 2 . 5 - 4 % M n 0 . 5 - 6 % S i 0 . 5 - 3 % S , P 生铁 少量 铁矿石主要是含有以硅酸盐状态存在的其他金属或非金属杂质的氧化铁，经冶炼大部分杂质转化成炉渣，分离除去，有少量杂质C、Mn、Si、S、P等残存在生铁中。生铁是碳含量2%的铁碳合金。 如果将生铁与其他辅助材料配合，进一步冶炼，则杂质被进一步氧化除去，同时控制含碳量降至一定限度，硅锰等元素含量很低，硫磷等杂质降至0.05%以下，则成为铁及碳的合金碳素钢。 2、钢（含碳量2%）的分类 特种钢： 若适当提高钢中Si或Mn含量，或加入一定量的Ni，Cr，W，Mo，V，Ti等金属，成为特种钢（铁合金或合金钢）。 按化学成分分类 合金钢 碳素钢 中碳钢，碳0.25～0.6% 低碳钢，碳0.25% 工业纯铁，碳0.04% 高碳钢，碳0.6% 高合金钢，合金元素10% 中合金钢，合金元素5 ～10% 低合金钢，合金元素5% 加Cr耐热耐腐蚀性较强，多用于制造滚珠轴承或工具，含Cr 12.5～18%的铬钢或含铬 0.6～1.75%、Ni 1.25%的镍铬钢，又称不锈钢。 高速切削钢：含W 15～ 18% V 1～3% 含有一定量V、Ti，而C又是以球状存在的，称“球墨铸铁”。 3、各元素在钢中的形态和作用 两种形态 （1）碳 碳是钢铁的主要成分之一，它直接影响着钢铁的性能。碳是区别铁与钢，决定钢号、品级的主要标志。 碳是对钢性能起决定作用的元素。碳在钢中可作为硬化剂和加强剂，正是由于碳的存在，才能用热处理的方法来调节和改善其机械性能。 存在状态的影响 灰口生铁，石墨C多，剖面呈灰色，软而韧， 白口生铁，化合物C多，硬而脆，难于加工，主要用于炼钢。 （2）硅 形态 主要以硅化物：FeSi 、MnSi 、FeMnSi 存在 在高硅钢中，一部分以SiC存在，也有时形成固熔体或硅酸盐。 性能 增强钢的硬度、弹性及强度，提高抗氧化能力及耐酸性 促使C以游离态石墨状态存在，使钢高于流动性，易于铸造 一般生铁或碳素钢Si含量1% 电器用硅钢Si含量可达4% 特殊用途的硅铁、硅钢等合金，Si含量 高达12～95% （3）锰 钢铁中主要以MnS状态存在，如S含量较低，过量的锰可能组成MnC、MnSi、FeMnSi等，成固熔体状态存在。 性能 增强钢的硬度，减弱延展性。 生铁Mn 0.5% ～6% 锰钢中Mn0.8% 碳素钢 Mn 0.3 ～0.8% 高锰钢高达13% ～14% （4）硫 主要以MnS或FeS状态存在 使钢产生“热脆性”——有害成分 （5）磷 以Fe2P或Fe3P状态存在 磷化铁硬度较强，以至钢铁难于加工，并使钢铁产生“冷脆性”也是有害杂质。 然而，P↑ → 流动性↑→易铸造 并可避免在轧钢时轧辊与压件粘合 。所以，特殊情况下常有意加入一定量P达此目的。 生铁 P0.3% ；一般碳素钢0.06%；优质钢0.03% 二、碳的测定 总碳的测定方法有很多，但通常都是将试样置于高温氧气流中燃烧，使之转化为二氧化碳再用适当方法测定。 归纳起来可分为三大类 物理法 化学法 物理化学法 1、燃烧-气体容积法(气体容量法) 燃烧-气体容积法是目前国内外广泛采用的标准方法。本法成本低，有较高的准确度，测得结果是总碳量的绝对值。其缺点是要求有较熟练的操作技巧，分析时间较长，对低碳试样测定误差较大。 （1）方法原理 试样在1200～1300℃的高温O2气流中燃烧，钢铁中的碳被氧化生成CO2: C + O2 = CO2 4Fe3C + 13O2 = 4CO2 + 6Fe2O3 Mn3C +3O2 = CO2 + Mn3O FeS +5O2 = Fe3O4 +3SO2 3MnS + 5O2 = Mn3O4 +