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化工热力学总复习专科 本文由恋姗惜缘贡献 ppt文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 绪论 热力学的分类及研究方法 三种体系的特征 状态函数、过程函数的特征 流体热力学性质 1.纯流体PVT关系 （1）图表示：PVT图、PT图、PV图 理想气体方程 范德华方程 P= （2）状态方程 (EOS) 立方型状态方程 R—K方程 P= RT ? V ?b RT a ? 2 V ?b V a T V (V + b) 1 2 SRK 方程 P = PR 方程 P= RT a(T ) ? V ? b V (V + b) 重点： 方程的适用范围 各参数的物理意义。 维里方程 多常数状态方程 BWR 方程 RT a ? V ? b V(V + b) + b(V ?b) Z= PV B C = 1+ + 2 + ??? RT V V Martin-Hou（M-H)方程 (3)普遍化状态方程 普遍化状态方程 1）普遍化R-K方程，SRK方程 ）普遍化 方程， 方程 方程 1.两参数法 两参数法 Z = f (Pr、Tr ) 必定具有相近的Z P和 Tr时，必定具有相近的 值。 r 两参数对应状态原理： 两参数对应状态原理： 所有气体在相同的 2）普遍化压缩因子法 ） 2.三参数法 三参数法 Z = Z 0 + ωZ′ ω = ?1.0 ? log(Ps )T =0.7 r r 偏心因子根据蒸汽压定义的 三参数对应状态原理： 相同的流体， 相同， 相同。 三参数对应状态原理：ω相同的流体，若Tr,Pr相同，则Z相同。 3.普遍化第二维里系数关系式 普遍化第二维里系数关系式 ? 0.422 ? P 0.172 ? P ?0.083 ? 1.6 ? r + ω?0.139 ? 4.2 ? r ∴Z = 1 + ? ? Tr ? Tr Tr ? Tr ? ? ? ? 2.真实气体混合物 真实气体混合物PVT关系 真实气体混合物 关系 ※ kay 规则（虚拟临界参数法） 规则（虚拟临界参数法） Mm = ∑yi Mi i ※ Amagat（阿玛格）定律和普遍化压缩因子图联用 （阿玛格） Zm = ∑yi Zi i ※ 真实气体混合物的状态方程式与混合规则联用 注：各方程中的参数遵循各自的混合规则。 各方程中的参数遵循各自的混合规则。 3.液体的容积性质（了解） 液体的容积性质（了解） 液体的容积性质 Rackett(雷克特 方程 雷克特)方程 雷克特 方程——计算饱和液体的摩尔体积 计算饱和液体的摩尔体积 V SL = Vc Z c (1?Tr )0.2857 Lyderson（莱德逊）普遍化关系 （莱德逊） ρ ρr = = f (Pr、Tr ) ρc 4.纯流体的热力学性质 纯流体的热力学性质 热力学基本关系式：适用的体系 麦克斯韦尔关系式 焓和熵的计算式 ? ?V ? ? dH = CpdT + ?V ?T? ? ?dp ? ?T ?P ? ? * dH* = CPdT CP ? ?V ? dS = dT ? ? ? dP T ? ?T ? P dT R dS = C ? dp T P * * P 剩余性质 M =M ?M R * 1.两参数法 两参数法 Pr ? ? Z HR 2 = ? Tr ∫ ? 0 ? ?T RT c ? r Pr ? ? Z SR = ? Tr ∫ ? 0 ? ?T R ? r dPr ? ? P ? Pr r 0 (H R )′ H R (H R ) 0 = +ω RTc RTc 2.三参数法 RTc 三参数法 0 ′ P ? ?Z ? dP P SR SR SR dP = +ω S R = ? RT ∫ ? ? R ∫ (Z ? 1) ? 0 0 R R R P ? ?T ? P P H = ? RT R 2 ∫ P ?Z ? dP ? ? ? ?T ? P P Pr ? dPr dP ? ? ∫ (Z ? 1) r ? P 0 Pr ? Pr r ( ) ( ) 3.普遍化