热力学与统计物理学-第二章.ppt

§2-1 内能、焓、自由能和吉布斯函数全微分 二.麦克斯韦( Maxwell )关系 麦克斯韦关系的应用有： ⑴用实验可测量的量（如状态方程，热容量Cp 、 CV、膨胀系数 、压缩系数 等）来表示不能直接测量的量（如U、H、F、G等） ⑵用实验可以测量的量表示某些物理效应及物理量的变化率（§2.3的内容） ⑶求基本热力学函数和特性函数，进而求出所有热力学函数（§2.3、§2.4的内容） ⑷讨论某些物质的热力学性质（§2.6、§2.7的内容） 推导能态方程与CV计算公式 令 全微分 由基本方程 ，并令S=S(T,V)得 二.焓态方程和定压热容量 推导焓态方程与Cp计算公式 令H=H(T,p)，微分并与dH=TdS+Vdp比较，再由麦氏关系 得到 叫焓态方程。 三.简单系统的 例：理想气体的热力学性质 对理想气体 求得 ， 将代入上式得 代入能态方程和焓态方程，得 ， 即理想气体的U和H只是温度的函数。 §2-3 气体的绝热膨胀过程和节流过程 多孔塞实验： 说明 研究一个量变化如何引起另外一个量的变化，这种关系一般称为响应函数。 热容量是一种响应函数。 等温压缩系数、绝热压缩系数、热膨胀系数。 利用热力学关系可以导出响应函数之间的一些关系。 §2-4 基本热力学函数的确定 例题： 二.以T,p 为状态参量 例题： §2-5 特性函数 二. 以T, p 为独立变量——吉布斯函数G ( T, p ) 表面系统的热力学函数 §2-6 热辐射的热力学理论 辐射压强： 二 .平衡辐射场的热力学函数 2. 辐射场的熵 S ： 3. 辐射场的吉布斯函数G ： 三 .基尔霍夫定律和黑体辐射 意义： §2-7 磁介质的热力学理论 第二章作业 习题二：2，3，4，5，7， 10，12，18，19，20 选做或者思考题：22，23，24 求1 mol 理想气体的焓、熵和吉布斯函数 解： 焓： 熵： 吉布斯函数： g = h – Ts 或 通常将g 写成： 在适当选择独立变量条件下，只要知道系统的一个热力学函数，就可以用只求偏导数的方法，求出系统的其他基本热力学函数，从而完全确定均匀系统的平衡性质。这个热力学函数就称为特性函数，相应的变量叫做自然变量。 一. 以T, V 为独立变量——自由能 F ( T, V ) 物态方程： 熵： 内能： 吉布斯--亥姆霍兹方程 (Gibbs—Helmholtz) 物态方程： 熵： 三. 液体表面系统 状态参量： 表面系统 简单系统 – p d A A – p dV V 也称为吉布斯--亥姆霍兹方程(Gibbs—Helmholtz) 物态方程： 液体的表面张力系数就是单位表面积的自由能。 实验测得σ与 A 无关 一.平衡辐射的基本特点 热辐射： 受热的物体会向外辐射电磁波，称为热辐射，它是物体和外界交换能量的一种形式。 平衡辐射： 任何物体向四周发射电磁波，同时又吸收周围物体射来的电磁波，在发射和吸收的能量达到平衡时，物体的温度才达到平衡值，这时的辐射称为平衡辐射。 辐射场 辐射场：由各种频率的单色电磁波叠加而成 窖壁：由物质（原子）构成 当辐射场和窖壁达到平衡时，二者温度相等（热平衡定律）。 平衡辐射的基本特点 辐射能量密度： 辐射场中，单位体积中的能量 u 称为辐射能量密度。 (2)能量密度按频率的分布只是温度的函数，与空腔的其他性质无关。 (1)能量密度只是温度的函数，与空腔的其他性质无关: 假设在ω — ω+ dω 范围内的辐射能量在两腔中不等，能量将通过小窗，从能量密度高的空腔辐射到低的空腔，从而使前者温度降低，后者温度升高。这样，就在温度相同的两个空窖中自发的产生温度差，因此可以让某一热机利用这一温度差吸收热量做功，这违背了热力学第二定律，因此