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真空冶金学Vacuum Metallurgy 主讲 钟晖 戴艳阳 真 空 冶 金 学 第一章 真空技术的基本知识 第二章 金属真空蒸馏的理论基础 第三章 有色合金中间产品的真空蒸馏分离 第四章 矿石及半成品的真空蒸馏 第五章 金属化合物的真空还原 第六章 高熔点金属的真空精炼 第七章 粉末材料的真空制备 第八章 金属表面处理 第九章 真空技术在冶金中的其他应用 第六章 高熔点金属的真空精炼 6.1 真空熔炼的热力学和动力学 6.1.1 真空精炼的热力学 6.1.2 真空熔炼的动力学 6.2 真空感应熔炼 6.2.1 真空感应熔炼的作用 6.2.2 真空感应熔炼工艺 6.2.3 真空感应熔炼设备 6.3真空电弧熔炼 6.3.1 真空电弧熔炼的原理 6.3.2 真空电弧熔炼的作用 6.3.3 真空电弧自耗电极熔炼工艺 6.3.4 真空电弧熔炼设备 6.4等离子熔炼 6.4.1 等离子电弧炉熔炼 6.4.2 等离子感应炉熔炼 6.4.3 等离子电弧重熔 6.4.4 等离子电子束熔炼 6.5其他真空熔炼方法 6.5.1 真空电渣熔炼 6.5.2 电子束熔炼 真空熔炼是在真空下高温熔炼提纯金属的方法,常用的真空熔炼方法有: 1)真空感应炉熔炼,即用处于真空室内的高频感应电炉或中频感应电炉熔炼金属,主要用于熔炼高温合金、高强度钢和超高强度钢。 2)真空电弧炉熔炼,即通过低电压、强电流来加热熔化金属。电极可以是自耗的,也可以是不损耗的。主要用于钨、钼、钽、铌、钛、锆等金属的熔炼。 3)电子束熔炼,即在较高真空下 (10-2~ 10-6Pa)用一个或多个电子枪发射出电子柬,轰击被熔物料(作为阳极).使之熔化并滴人一水冷铜结晶器而凝固成锭。电子束的方向和形状河以按需要来调节,适于熔炼难熔金属, 真空精炼的热力学 (1)脱气 双原子气体在金属中的溶解度与它在气相中的分压的平方根成正比,即 N = KN2(PN2)1/2 H = KH2(PH2)1/2 式中N、H~氮、氢在合金中的溶解度,%; KN2、KH2——氮、氢在金属中溶解的平衡系数; PN2、PH2——氦、氢在气相中的分压。 当温度一定时,KN2、KH2均为常数。在熔炼温度下,熔炼真空 度越高,也就是分压值PH2、PN2越低,金属中的氮、氢残留量也 越低。 溶解于钢和稀有金属中的气体杂质都可以在熔炼中脱除。对于 稀有高熔点金属钨、鉬、钽、铌、钛、锆而言,它们在熔点附近蒸 气压约为1~ 10-2Pa,故除去非冷凝性杂质(如H2、N2)时,只 要其在金属熔点左右杂质的平衡分压接近炉内的真空度(~1Pa) 条件下即可。 某些稀有金属在熔点时的蒸汽压 (2) 分解 真空条件下许多金属的氮化物、氢化物都易于进行分解(分解压与温度的关系 见下表).最容易分解的是氮化物,除TIN、ZrN外的氮化物在真空熔炼时都可以 分解。分解生成的气体产物通过不同的途径逸向气相而被真空机组排出炉外。 (3)挥发 在一定的温度下,金属和非金属的去除主要取决于杂质的炮和蒸气压和炉内的真空度。挥发是在真空熔炼过程中去除杂质的主要途径,比基体金属饱和蒸气压大的杂质元素在熔炼时易于挥发而除去,但也有不利的一面,即基体金属和一些有益的元素同时会挥发损失。 (4)脱氧 主要通过产生气体产物和分解成易挥发的低价氧化物脱氧。 如:加碳脱氧 在一定温度下,如果某一金属的一氧化物的蒸气压高于其纯金属的蒸气压,则可以通过该金属的一氧化物在真空下的挥发来脱氧。 通过碳脱氧时产生气体产物CO: C 液十O 液 = CO 气 从表中可以看出;当气相中CO分压为1.01 3Pa时,用碳脱去钨、钼、钽、铌中的氧,氧含量降低至0.006%以下;而对于铪、锆、钛则不仅不能降低,而且会从气相中吸收碳、氧而使碳、氧量憎加。 真空熔炼的动力学 (1)杂质在熔池中的扩散逮度 如果炉内的真空度足够高、分 子的平均自由程等于或大于挥发表 面和冷凝表面之间的距离,杂质从 熔池中的挥发速度就取决于它在熔 池中的扩散速度。扩散速度与杂质 的扩散系数和熔池的搅拌情况有关。 如果熔池有强烈的搅拌,则可认为 除了很薄的界面层外,整个熔池中 杂质的分布是均匀的,即只在熔池 的表面层存在浓度梯度。 (2)杂质的挥发速度 在高真空的条件下,基体金 属的挥发速度可近似地由下 式计 算: 真空感应熔炼的作用 (1)精炼除杂(氮、氧 硫、磷) 真空感应熔炼的主要优点之一,是允许调整时间、压力、温度的熔炼参数, 加速某些元素的提纯过程。 感应炉熔炼的另一特点是在坩
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