烷氧基苯分子表面自组装的STM研究..docxVIP

硕士学位论文中文摘要表面分子自组装在表面物理和化学、纳米科学、生物制药等方面得到了广泛的应用。一般而言，自组装单层膜的结构依赖于分子与分子、分子与溶剂、分子与基底、溶剂与基底之间的相互作用力。除此之外，其组装结构还受到基底类型、溶液温度、溶剂类型、溶质浓度的影响。因此，分子自组装是一个复杂的过程，其往往会呈现不同结构的共存，降低了单一结构的可控性。所以在超分子化学和纳米科学领域存在一个难题：如何对组装结构实现有效地调控并得到大面积、单一结构的单层膜。基于以上难题，我们以扫描隧道显微镜(Scanning Tunneling Microscope:STM)为主要研究手段，通过设计分子结构、改变外部条件、并结合理论计算，做了以下三方面的研究：1、我们设计了一种有机小分子-苯三氧十六烷(B-OC16)，以辛苯为溶剂，利用扫描隧道显微镜研究其在石墨表面的自组装行为。我们发现：随着溶液浓度的变化，B-OC16分子在石墨表面形成了三种不同的自组装结构。在较高浓度时(5×10-3M)是“之字形”结构，较低浓度时(4×10-3 M)时出现了另外一种“条纹状”结构，当浓度降低至 4×10-4 M 时，出现了第三种结构-“孔状”结构。更为重要的是，我 们通过原位稀释和浓缩实验，证明了这三种结构可以实现可控可逆的相转变。结合理论计算，我们研究了相转变的机理，发现其是由热力学驱动的。此外，我们还对不同烷氧基链长度的分子(B-OC12,B-OC14,B-OC16和B-OC18)进行了系统的可控可逆相转变研究，得到了以烷氧基链长度与溶液浓度为参数的自组装相图。2、我们在高真空环境下将B-OC16分子蒸发到洁净的石墨表面，然后在大气环境下进行 STM 表征。通过对制备参数的探索，我们在蒸发温度为180℃时，得 到了大面积、低缺陷密度、单一结构的单层膜。此外，我们发现这种结构能够在石墨台阶处保持高度的方向性，能跨过台阶连续生长而保持方向不变。在后续工作中，这种大面积的单层膜将作为诱导层，在此基础上实现功能响应分子的高质量结晶生长。3、我们利用超高真空STM，对B-OC16 分子在Au(111)和Cu(100)等不同基底中文摘要烷氧基苯分子表面自组装的STM研究上的自组装行为进行了系统的研究。我们发现：在Au(111)上，苯三氧十六烷分子 组装成了以二聚体为基本单元的孔状结构；在Cu(100)上我们得到了疏、密交替排 列的条纹状结构。我们的研究表明：“基底”的成分以及对称性在分子自组装过程中起到了重要的作用。关键词：分子自组装 扫描隧道显微镜 可控相转变 表面与界面热力学与动 力学作者：申学礼Surface-Supported Alkoxylated BenzeneMolecular Self-Assembly Investigated bySTMAbstractSurface-supportedmolecularself-assemblyhasbeenwidelyappliedinnanoscienceandtechnology,biologicalpharmacyandsurfacephysicsandchemistry.Controllableformation of self-assembled monolayers (SAMs) plays an important role inthefabrication of molecular devices. Generally speaking, self-assembled structure relieson a subtle balance between intermolecular (molecule-molecule and molecule-solvent)and interfacial (molecule-substrate and solvent-substrate) interactions. As aconsequence, besides the foremost important factors such as chemical species and the overallgeometry of molecular building blocks, the self-organization behavior of moleculeson surfacescanalsobestronglyaffectedbyotherparameters,suchasthetopographyofasupporting surface, the temperature of the solution, the type of solvent, andtheconcentrationofsolu