研究生入学考试 2009年南开大学有机化学试题答案.doc.docVIP

南开大学2009年有机化学试题 参考答案： 一、完成反应式             二、回答问题 1. A快。因为醇羟基被氧化后可以解除与9-位甲基的空间排斥。 2. 似应A的碱性强。因为B的硝基几乎没有共轭效应（由于两个邻位甲基的空间排斥），只体现诱导效应，但距氨基的距离比间位的远，所以吸电子能力较弱于A；A中对位有一个甲基，它的超共轭效应是B中没有的。总的来讲，A的供电子能力比B强。 3. a的酸性较强，因为它的OH电离产生的氧负离子可受到羰基氧的共轭稳定化作用。 4. 右下角的可脱去，因为环状的脱羧过程经历了烯醇中间体，而桥头碳是不能形成烯键的（Bredt规则）。 5. 产物如下，遵循Cram规则；二者为非对映体。 6. B快得多，因为它存在跨环的邻基参与作用。 7. C和D似乎除了构象问题以外，与A、B没有什么不同。所以C也应为五元环，D为六元环。 8. 这是关于芳香族亲电取代反应中σ-络合物存在的证明问题： 三、完成下列转变 1．经Schiemann反应得到氟苯后丙酰化，之后经Wittig反应、硼氢化氧化得到醇，再氧化得到醛；或丙酰化后经Darzens反应转变为增加一个碳的醛： 2. 双甲酮合成，可参见Warren有机合成设计。异丙叉丙酮来自丙酮的自身羟醛缩合： 四、机理： 五、写出产物： 六、似乎M’的合理性大些。 七、 八、合成