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生物活性化合物的合成、晶体结构 和阴离子识别性能研究 张有明+魏太保林奇姚虹 (西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室兰州 730070) 生物活性是化合物在医药和农药领域应用的基础，而化合物的生物活性与其结构有着密切的联 系。在生命体系中，化合物的生物活性主要通过超分子弱相互作用实现，这些弱相互作用主要包括 静电力、氢键、范德华力等。其中，基于氢键的超分子作用力在超分子化学中占有重要的作用…。 如DNA中的碱基对就是通过氢键缔合的。另外，阴离子在生物体的代谢过程中具有重要作用，设计 合成对不同阴离子具有选择性识别作用的受体分子目前已成为主客体化学与超分子化学领域的研究 热点之一瞳I：有鉴于此，本课题组合成了一系列具有生物活性的有机化合物和配合物，研究了这些 化合物的生物活性和阴离子识别性能，并应用单晶解析的方法，研究了这些化合物的晶体结构，以 期能了解其构效关系，揭示弱相互作用在生命过程中的本质。工作包括以下几个部分。 1． L一天冬氨酸锌螺旋链状超分子聚合物的合成，晶体结构及其毒性研究口3 在水溶液中，用L一天冬氨酸、氧化锌在微波辐射下方便、快速、高产率的合成了L一天冬氨酸锌。 单晶解析表明：L一天冬氨酸锌螺旋链状超分子聚合物该配合物以包含了一分子结晶水的二环状 键，再加上两个水分子的配位，形成了一个二环状配合物。此外，晶体中由于一个结构单元的L一天 限延伸的一种螺旋链状聚合物(图1)。毒性试验表明标题化合物的毒性比谷氨酸锌、硫酸锌低。 2．酰基硫脲、硒脲类化合物的合成、生物活性及超分子晶体结构研究¨3 以芳酰基或乙氧甲酰基异硫(硒)氰酸酯以及各种胺为原料，合成了一系列酰基硫(硒)脲类 一Ⅳ’一3一吡啶基硫脲等硫脲衍生物中，一般情况下酰胺基羰基上的氧会与氨基上的氢形成分子内氢键 N-H…0，该氢键与其他原予一起形成了一个稳定的六员环，并且此类化合物通过分子问氢键连接成 无限延伸的一维链状的超分子结构。该系列化合物中还存在丌一丌相互作用，使得该系列硫脲分子中 的芳环形成了相互平行的丌堆积(图2)，N-苯甲酰基一ⅣL芳基硒脲中，也存在类似的超分子作用。 3ZS041．A25．007)、甘肃省科技攻关项目(No．2GS042。A43．013—02)资助项目。 384 图1L一天冬氨酸锌螺旋链状超分子结构 图2酰基硫脲的一维链状结构和n堆积 3． 杂环类化合物的合成、生物活性及超分子晶体结构研究哺1 合成了一系列噻二唑、均三唑巯基四唑类硫脲衍生物，生物活性试验表明，一些三唑和四唑化 合物对植物生长有很强的促进作用。晶体结构表明，此类化合物中存在分子间的氢键，例如，化合 物2，5一二乙氧甲酰氨基一l，3，4一噻二唑通过分子间氢键形成了一种二维网状结构的超分子，由于分 子间的作用力使其分子又沿渤呈层状堆积(图3)。 图2，5一二乙氧甲酰氨基一1．3，4一噻二唑的超分子结构 图4顺式双(N一乙氧羰基一N’一间甲基苯基硫脲)氯化 亚铜(I)配合物 4． 酰基硫脲过渡金属配合物的合成和晶体结构哺1 酰基硫脲类化合物具有比较良好的配位作用，我们以这些酰基硫脲为配体，与一些过渡金属合 成了一系列配合物。在这些配合物中，氢键作用力也普遍存在。例如在顺式双(N一乙氧羰基一N’一邻 物中(图4)，都存在氢键作用，而分子内氢键由于形成了一个六员环状结构，增加了体系的稳定性。 而且，可以看到卤原子也参与了氢键。在这些配合物中，氢键作用力对化合物的晶体结构、晶胞堆 积以及配体的配位性质形成了明显的影响。例如c卜与其相邻的N—H分子内氢键的形成，使得2个配位 体只能采取顺式结构同中心离子配位。这样形成的双氢键环结构使形成的配合物更加稳定。 385 5．酰基硫脲类化合物的阴离子识别研究n1 设计并合成了两个系列的中性阴离子识别受体(结构如图5)，乙二醛缩双芳氨基硫脲，含冠醚 环的缩氨基硫脲衍生物。利用紫外一可见吸收光谱及1H—NMR考察了其与多种阴离子的作用。