高性能甲基苯基硅橡胶可研.doc

目 录 总论…………………………………………………………企业情况……………………………………………………目的技术可行性和成熟性分析…………………………目产品市场调查与竞争能力预测………………………项目计划及考核目标 ……………………………………项目实施方案………………………………………………投资预算与资金筹措 ………………………………………八、 经济、社会效益分析 ………………………………………9九、 项目风险分析与控制 ………………………………………十、 主管部门审核及推荐意见 …………………………………1 Si—O—SiO x Si—O—Si △ —Si—Si— + —SiO x+1 R R R R R R R 氧只能对硅原子化合的有机基团直接作用。显然，围绕主链的基团结构对热稳定性又有极大影响，侧链烷基团增加时，硅橡胶热稳定性下降。硅橡胶在合成时其末端会不同程度带上-OH，促进硅橡胶在使用过程中发生交联，使得分子量上升，引起老化，这是因为： SiOSiOH+HOSiOSi SiO—SiO—SiO—Si ＋H2O 硅橡胶加工时几乎均要用白碳黑来补强，而白碳黑表面存在一定数量的活性硅羟基，同时其表面残留的吸附水和羟基缩合产生的水，均使硅橡胶的耐热性能下降，这是因为： OH O—Si— 白炭黑—Si—O—Si— 白炭黑 ＋HO—Si— —Si—O—Si— +H2O —Si— +H2O—Si— 而且白碳黑的用量越大，带入硅橡胶中的活性羟基愈多，对耐热性能越为不利。 另外，分子链端或其中的硅醇基与分子链中硅氧烷键反应，生成挥发性的环硅氧烷： 大多数情况下，硅橡胶在合成过程中不可避免地残留催化剂。无论是酸性或是碱性催化剂都对硅橡胶的热稳定性产生一定程度的影响。酸性催化剂制备的乙烯基硅橡胶在真空中350℃加热2h，失重25%；而用碱性催化剂制备的在265℃已达到相同的热失重。以KOH催化合成硅橡胶为例： 而提高硅橡胶耐热氧老化性能的途径简言之就是三种，1.改变硅橡胶侧链基团的基构，如引入苯基，以防止硅橡胶侧链基团的分解而引起分子主链的交联或降解；2.在硅橡胶主链中引入大体积链段，如碳十硼烷基、亚苯基、亚苯醚基等，使硫化胶交联键热稳定性提高；3、在胶料中加入耐热添加剂，如三氧化二铁，二氧化铈等，以防止侧链氧化交联，主链环化降解。 ② 耐寒机理 橡胶具有高弹性,但在低温下,由于橡胶分子热运动减弱,分子链段被冻结,会逐渐失去弹性。影响橡胶耐寒性的两个重要过程是玻璃化转变和结晶转变。硅橡胶硫化胶的耐寒性与玻璃化过程和结晶过程有关。二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶的玻璃化转变温度Tg为-125～-130 ℃,甲基苯基乙烯基硅橡胶为-110～-115℃，甲基乙基硅橡胶为-125℃。虽然二甲基硅橡胶和甲基乙烯基硅橡胶的玻璃化温度很低,但其硫化胶在-50℃下放置后,由于强烈结晶而失去弹性,因此在低温下的长时间工作能力受到了限制;用乙基或苯基取代甲基,可以破坏聚二甲基硅氧烷分子链的规整性,从而极大地降低聚合物的结晶温度和结晶度,降低硫化胶的结晶性。含5%、8%和10%(摩尔分数,下同)乙基硅氧烷链节的硅橡胶在-78℃下的结晶半周期为20、 550和870min,含30%乙基硅氧烷链节时不出现结晶。含8%～10%甲基苯基硅氧烷链节的硅橡胶的脆性温度Tc为-110℃,在-78℃时的结晶半周期为4000min;而含20%甲基苯基硅氧烷或15%二苯基硅氧烷链节的硅橡胶在-78℃下不结晶。俄罗斯通过对非结晶性硅橡胶的研究,制得了可在-60℃、-90℃、-100℃和-120℃低温下,在空气、惰性气体和真空等环境中长期工作的橡胶制品。在-70℃使用的是苯基硅橡胶CKTΦB-2101和CKTΦB-2103;用乙基硅橡胶可以制造在-90℃和-120℃长期工作的橡胶件。乙基硅橡胶只有俄罗斯生产。苯基硅橡胶20世纪50年代初期由美国研制成功,前苏联也在1970年生产出苯基硅橡胶CKTΦB-803、CKTΦΒ-2-803、CKTΦB-2101和CKTΦB-2103;我国则在20世纪80年代中期由上海树脂厂和吉林化学工业公司研究院分别中试成功苯基硅橡胶PVMQ120-1和120-2。 从以上分析我们可以看出，在侧链引入苯基，既可以以防止